@ -этил-2-этилтио-1,2-дихлорвинилэтил-(фенил)тиофосфиниты и способ их получения
1. 5-Этил-2-этилтио-1,2-дихлорвинилэтил (фенил) тиофосфиниты общей формулы р /С1 ,H5 где R - этил или фенил. 2. Способ получения 5-этил-2-этилтио-1,2-дихлорвинилэтил(фенил)тиофосфинитов общей формулы В /р ,/ С1 ,н, . где R - этил или фенил, заключающийся в том, что диэтиловый эфир этил(фенил)дитиофосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с эфиратом дихлорацетилена в атмосфере инертного газа при комнатной температуре . с (О (Л
СОНЗЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) 4 С 07 F 9/46
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К А BTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ -р С1
Срр с-с ЬС Н
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3860805/23 — 04 (22) 27.02.85 (46) 07.08.86, Бюл. № 29 (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала АН СССР (72) О.Г. Синяшин, В.А. Зубанов, Э.С. Батыева, A.Н. Пудовик и P.3. Мусин (53) 547.26. 118.241.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1004400, кл. С 07 Р 9/48, 1981.
Лузикова Е.В. и др. Присоединение тригалогенидов фосфора к металлярованным инэфирам, — ЖОХ, 1982, 52, ¹- 6,. с. 1431.
Авторское свидетельство СССР № 1114679, кл. С 07 F 9/50, 1983.
Авторское свидетельство СССР
¹ 536191, кл. С 07 F 9/52, 1974.
Петров А.А. и др. Арбузовская перегруппировка с участием галогенацетиленов — путь синтеза ацетиленовых фосфонатов и других фосфорорганических соединений. — Успехи химии, 1983, 52, ¹- 11, с. 1793-1802.
Л0 1249019 А 1 (54) S-ЭТИЛ-2-ЭТИЛТИ0-1, 2-ДИХЛОРВИНИЛЭТИЛ(ФЕНИЛ)ТИОФОСФИНИТЫ И СПОСОБ
ИХ ПОЛУЧЕНИЯ (57) 1. S-Этил-2 — этилтио — 1, 2-дихлорвинилэтил(фенил)тиофосфиниты общей формулы р С1 с=с
С2Н5Б " $С Н
С1 2 5 где К вЂ” этил или фенил.
2. Способ получения S-этил-2-этил- тио-1,2-дихлорвинилэтил(фенил)тиофосфинитов общей формулы где R — этил или фенил, заключающийся в том, что диэтиловый эфир этил(фенил)дитиофосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с эфиратом дихлорацетилена в атмосфере инертного газа при комнатной температуре.
1249
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с "-Р связью, а именно к новым $-этил-2этилтио-1,2-дихлорвинилэтил(фенил)— тиофосфинитам общей формулы
20
35
Составитель Л. Карунина
Техред Н..Бонкало
Редактор Н, Бобкова
Корректор В. Бутяга
Заказ 4197/25
Тираж 343
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R — этил или фенил, и способу их получения, Соединения формулы (I) могут быть использованы для синтеза различных классов фосфорорганических веществ и в качестве мономеров для получения новых полимерных материалов.
Цель изобретения — разработка нового доступного способа получения но вого класса фосфорилированных зтиленов, содержащих у С=С связи атомы хлора, двухвалентной серы и трехвалентного фосфора, у которого одновре менно находятся P-S P-С и Р-С=С связи.
Пример 1. S-Этил-2-этилтио1,2-дихлорвинилэтилтиофосфинит.
К 20 мл эфирата дихлорацетилена, находящегося в трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, медленно добавляют по каплям в токе сухого аргона 8,8 г S S-диэтилэтилдитиофосфонита в 10 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь выдерживают
1 ч при комнатной температуре. Растворитель и избыток дихлорацетилена удаляют в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, а остаток фракционируют. В результате получают 2,57 r (207.) $-этил-2-этилтио-1,2-дихлорвинилэтилтиофосфинита, т;кип. 107108 С (0,03 мм рт.ст.), п 1,5861;
019 2
ИК-спектр (), см ): 505, 560 (P-S);
625, 665 (С-S); 725, 755 (С-Сl)
1565 (C=C).
ПМР-спектр (Л, м.д., С4Н ): 1,13 т ° (Н3С ванн 7 Гц), 2 38 к (НрС$ э1нн
7 Гц), 2,65 д.к. (Н CS, J„„ 7 Гц, .Т„ 7,5 Гц). Вр 44 м.д.
Масс-спектр: m/z 276 (М ), 247 (M-С Н ) . 186 (M-С Н -SC Н ), 127 (С,Н,$РС1), 93(C H SPH), 63(PS), 61 (С Н5$)
Найдено, 7: С 34,69; Н 5,21;
Р 11 ° 35;
Вычислено, 7.: С 34,67; Н 5,42;
P 11,19.
Пример 2. S-Этил-2-этилтио1,2-дихлорвинилфенилтиофосфинит, Реакцию проводят аналогично примеру 1. Из 15,8 мл эфирата дихлорацетилена и 10 г S S-диэтилфенилдитиофосфонита получают 4,85 r (347)
S-этил-2-этилтио-1,2-дихлорвинилфенилтиофосфинита, т.кип. 120 С (0,015 мм рт.ст.), d4 1,2594, п 1,6349.
ИК-спектр (3, см "): 510, 565 (Р-S), 650, 670(С-$), 695, 745 (С-cl), 1590 (C=C), 3055 (C4Hg) .
КРС (4, см "): 50/ (Р-S), 650 (С-S) э 1580 (С=С), 3050 (С4 Н ) .
ПМР-спектр (8, м.д., С Д ): 0,80 т (Н1 С, J«7,3 Гц), 1,12 т (Н С, JzÄ
10,2 Гц), 6,98-7,74 м (С Hs) .
1 43 м.д.
Масс — спектр: m/z 324 (М ), 295 (М-СдН .), 263(М-SC Hg), 234 (МС Н -SC H ), 109 (C4H PH)+, 77 (С Н )", 63(Р$)
Найдено, 7: С 44,60; H 4,57;
P 9,52.
С Н Сl Р$
Вычислено, 7: С 44,44; Н 4,63;
P 9,57.
