4,4 @ -бис- @ 2-окси-6,8-дисульфо-1-нафтилазо @ - дифенилдисульфид тетракалиевая соль в качестве реагента для визуального определения тиолов в воде

 

Изобретение касается айалитической химии, в частности определе:НИЯ ТИОЛОВ в воде. С целью повьшения растворимости реагента и его устойчивости при гидролизе используют для визуального качественного определения новый реагент - тетракалиевую соль 4,4 -бис

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕаЪБЛИН (19) (11) А1 Þ 4 С 07 С 149/433, G,01 N 21/78//

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3817448/23-04 (22) 20.11,84 (46) 15.10.86. Бюл. В .38 (72) К.В.Векслер, Г.М.Трахнова и Н. Г.Чернова (53) 547.269(088.8) (56) Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир, 370, 1970.

Авторское свидетельство СССР

В 1177296, кл. С 07 С 149/433, 17.10.82.

° (54) 4, 4 -БИС- (2.-ОКСИ-6, 8-ДИСУЛЬФО1-НАФТИЛАЗО) .-ДИФЕНИЛДИСУЛЬФИД ТЕТРАКАЛИЕВАЯ СОЛЬ В КАЧЕСТВЕ РЯАГЕНТА

ДЛЯ ВИЗУАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОЛОВ

В ВОД! (57) Изобретение касается айалитической химии, в частности определе.ния тиолов в воде. С целью повышения растворимости реагента и его устойчивости при гидролизе используют для визуального качественного определения новый реагент — тетракалневую соль 4,4 -бис(2-окси-6,8-дисульфо,1-нафтилазо)-дифенилсульфида (ТКС).

Получение ТКС ведут из 6,8-дисульфо2-нафтолата калия с постепенным добавлением при перемешиванин диборфторида 4,4-бис-диазононилдифенилсульфида в водно-щелочной среде при 50-40 С. Затем при 10 С добавляют в реакционную смесь этанол и отделяют осадок ТКС. Определение тиолов в воде ведут ТКС в присутствии фосфатного буфера при рН 8. При реакции цвет раствора изменяется с оранжевокрасного на фиолетовый. В сравнении с реактивом Элмана чувствительность

ТКС возрастает в 2 раза (1 10 М), величина длины волны в максимуме поглощения окрашенного продукта выше на 133 нм, растворимость — в 5 раз (5" 10 М), устойчивость к гидролизу —.г по температуре и среде выше (40 С в растворе КОН против 25 С в растворе соды). 2 табл.

1263695 2 и отфильтровывают выпавший осадок.

Для очистки продукт реакции переосаж( дают из водного растаора этанолом.

Выход продукта 4,8 г (51,8X).

Найдено, Ж: С 34 8; Н 2, 2;

М 50; S 17,2.

1я, 1 1 б

Вычислено, 7: С 34,8; Н 2,2;

N 57,1„ S 17,4.

10 Пример использования соединения I в качестве аналитического реагента.

К 1,0 мл 1 10 Ì водного раствора

4,4 -бис-(2-окси-6,8-дисульфо-1-нафтилазо)-дифенилдисульфида приливают

15 1,0 мл фосфатного буферного раствора с рН 8,0 и 8,0 мл водного анализируемого раствора. Через 2,5 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора при „, 550 нм. Все

20 операции проводят при нормальных условиях. (Цель изобретения — нахождение вещества из класса дисульфидов в качестве аналитического реагента для визуального определения тиолов в воде, а также обладающего более высокой растворимостью в воде и большей стабильностью растворов.

Пример синтеза. В раствор

7,5 г 0,020 моль) 6,8-дисульфо-2нафтола дикалиевой соли и I Or едкого кали в 45 мл воды при 50 С в течение 0,5 ч прибавляют при интенсивном перемешивании 3,2 r (0,07 моль)

4,4 -бис-диазониодифенилдисульфида диборфторида. Реакционный раствор перемешивают при 40 С два часа, затем при 10 С к раствору приливают

20,0 мл этанола, после чего отфильтровывают выпавший осадок.. К фильтрату добавляют 60,0 мл этанола,, перемешивают полученный раствор 0,2 ч

30

Та блица 1 рН

Увеличение оптической плотности

4,4 -Бис-(2-окси-6,8-дисульфо1-нафтилазо)-дифенилдисульфид, 1 10 М, h„ „, 550 нм ремя

Ре ак ти в Злм ан а, 10-3 М

А „, 412 нм

30 сут

7,0

Реактив Элмана не растворяется при рН 7,0

8,0

12 ч

0,1

24 ч

0,2

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно

1 к 4,4 -бис(2-окси-6,8-дисульфо-1нафтилазо-дифенилдисульфиду тетракалиевой соли формулы который может быть использован в качестве реагента для визуального определения тиолов в воде.

Спектральные характеристики соединения I и соответствующего продукта аналитической реакции в интервале рН 7,5-9,0 неизменны и составляют: соединение I — h „, (F) 500(60000); продукт реакции -, (Е) 550 (31000), В результате реакции оранжево-красный цвет раствора соединениг I изменяется на фиолетовый.

В табл. 1 приведены данные, характеризующие устойчивость к гидролизу соединения I и реактива Элмана, в табл. 2 — результаты определения дитиотреитола с помощью предлагаемого соединения и реактива Злмана.

1263695

Таблица2

Концентрация дитиотреитола, M

Оптическая плотность

4,4 -Бис-(2-окси-6,8-дисульфо

1-нафтилазо)-дифенилдисульфид тетракалиевая соль, „д„ 550 нм

Реактив Элмана, макс 41 2 нм (прототип) 5 10

1 10

4 "10

0,03

0,06

0,04

0,07

0,12

0,12

0,24

Формула изобретения

Ф

4, 4 -Бис- (2-окси-б, 8-дисульфо-1нафтилазо)-дифенилдисульфид тетракалиевая соль формулы I

so ê

N=Neo в качестве реагента для визуального определения тиолов в воде .

Составитель О.Сафонова

Техред М.Ходанич. Корректор М.Пожо

Редактор М.Петрова

Заказ 5495/25 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Производственно-полиграфическое предприятие, . r .Ужгород. ул. Проектная, 4

Как видно из прйведенных данных, 4,4 -бис-(2-окси-6,8-дисульфо-1-нафтилазо)-дифенилдисульфид тетракалиевая соль превосходит реактив Элмана по величине длины волны в максимуме поглощения окрашенного продукта реакции (на 133 нм), по величине экстинкции длинноволнового максимума погло,щения (более, чем в два раза), по .растворимости и гидролитической устойчивости.

Преимуществами соединения I no

1 сравнению с известными (4,4 -бис-(1окси-8-хлор(бром)-3,6- дисульфо-2нафтилазо)-дисульфидами) являются 3S следующие: .более высокая растворимость в воде (5 10 М) по сравнению с известны2 ми (1 ° 10 М); повышенная устойчивость к гидроли-4О эу, которую можно охарактеризовать условиями синтеза предлагаемого соединения (40 С, раствор едкого кали); синтез известных соединений проводят при 25 С в растворе соды; 45 значительно более наглядный аналитический эффект (изменение цвета от оранжево-красного до фиолетового); у известных соединений аналитический эффект визуально менее нагляден (изменение цвета от фиолетово-красного до синего); чувствительность визуального определения тиолов с помощью предлагаемого соединения около 1

«10 М, а чувствительность визуального определения тиолов с помощью известных в два раза ниже, i,ðè÷åì в условиях недостаточного освещения применение известных соединений для визуального анализа затруднено..