Способ получения 2-анилино-7-гидрокси-6н-1,3,4-тиадиазепинов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АНИЛИНО-7-ГИДРОКСИ-6Н-1,3,4-ТИАДИАЗЕПИНОВ общей формулы где R - фенил, 2-тиенил, метил, отличающийся тем, что 1-фенил-2-ацилацетилены подвергают взаимодействию с 4-фенилтиосемикарбазидом при эквимолярном соотношении реагентов в среде метанола при 10 - 25oС в присутствии в качестве конденсирующего агента ледяной уксусной кислоты.

Изобретение относится к синтезу производных семичленных циклических соединений, содержащих в кольце атом серы и два атома азота, а конкретно к новому способу получения новых 2-анилино-7-гидрокси-6Н-1,3,4-тиадиазепинов общей формулы I -C6H5 где R a) фенил, б) 2-тиенил, в) метил. Целью изобретения является разработка удобного в препаративном отношении способа получения новых соединений формулы I, которые могут найти применение в сельском хозяйстве. Следующие примеры иллюстрируют изобретение. П р и м е р 1. 2-Анилино-7-гидрокси-5,7-дифенил-6Н-1,3,4-тиадиазепин (Ia). К раствору 1,03 г 1-бензоил-2-фенилацетилена и 0,84 г 4-фенилтиосемикарбазида в 40 мл метанола при интенсивном перемешивании добавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают при 25оС в течение 1 ч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают многократно водой, метанолом и сушат в вакууме. Выход 1,62 г (86% в расчете на кетон). Белые кристаллы с т.пл. 166-167оС. Найдено, C 70,74, H 5,22, N 10,94, S 8,56. C22H19N3OS Вычислено, C 70,78, H 5,09, N 11,26, S 8,58. ИК-спектр ( см-1): 1593 (С=С аром), 1573 (С=N в цикле), 3340 (NH), 3240 (ОН). УФ-спекетр, , нм ( ): 225 (22472) 322 (28839). ЯМР13 С (, м.д.): 152,30 (С-2), 173,57 (С-5), 51,50 (С-6), 96,05 (С-7), 137,74 (С-8). 124,92 (C-9), 128,70 (С-10), 126,03 (С-11), 130,45 (С-12), 128,70 (С-13), 128,96 (С-14), 131,17 (С-15), 144,37 (С-16), 124,08 (С-17), 126,88 (С-18), 127,92 (С-19). Масс-спектр (m/e): 373 (М+), 280, 254, 220, 135, 105, 93,77. П р и м е р 2. Реакцию проводят как в примере 1, с теми же количествами реагентов в течение 1 ч при 10оС. Выход замещенного 1,3,4-тиадиазепина (Ia) 0,68 г (36%). П р и м е р 3. Реакцию проводят как в примере 1, с теми же количества реагентов в течение 1 ч при 0оС. Выход замещенного 1,3,4-тиадиазепина (Ia) 0,21 г (11%). П р и м е р 4. Реакцию проводят как в примере 1, с теми же количествами реагентов в течение 1 ч при нагревании до 50оС. Наблюдается сильное осмоление реакционной смеси и выход замещенного 1,3,4-тиадиазепина (Ia) составляет 0,15 г (8%). П р и м е р 5. 2-Анилино-7-гидрокси-7-(тиенил-2)-5-фенил-6Н-1,3,4-тиадиазепин (Iб). Получен, как соединение Ia, из 1,06 г 1-фенил-2-теноилацетилена, 0,84 г 4-фенилтиосемикарбазида в присутствии 2 мл ледяной уксусной кислоты при 25оС. Продолжительность реакции 1,5 ч. Выход 1,54 г (81%). Светло-желтые кристаллы с т.пл. 170-171оС. Найдено, C 63,57, H 4,99, N 11,06, S 16,95. C20H17N3OS2 Вычислено, C 63,32, H 4,48, N 11,08, S 16,88. ИК-спектр (, см-1): 1595 (С=С аром), 1573 (С=N в цикле, 3340 (NH), 3245 (OH). УФ-спектр, , нм ( ): 225 (17004), 244 (13765), 314 (23886). Масс-спектр (m/e): 379 (М+=), 286, 254, 226, 135, 111, 93, 83, 77. П р и м е р 6. 2-Анилино-7-гидрокси-7-метил-5-фенил-6Н-1,3,4-тиадиазепин (Iв). Получен как соединение из 0,72 г 1-фенил-2-ацетилацетилена, 0,84 г 4-фенилтиосемикарбазида в присутствии 2 мл ледяной уксусной кислоты. Продолжительность реакции 1,5 ч. Выход 1,12 г (72%). Светло-желтые кристаллы с т. пл. 107-108оС. Найдено, C 65,52, H 5,85, N 13,80, S 10,28 C17H17N3OS Вычислено, C 65,59; H 5,46, N 13,50, S 10,29. ИК-спектр ( см-1): 1605 (С=С аром.), 1573 (C=N в цикле), 3342 (NH) 3260 (OH). ЯМР 13С (, м.д.): 152,62 (С-2), 173,31 (С-5), 48,88 (С-6), 94,87 (С-7), 27,69 (СН3), 137,72, 125,48, 128,43, 126,20 (С6H5NH), 130,53, 126,78, 128,89, 131,06 (фенил у C-5). Полученные 2-анилино-7-гидрокси-6Н-1,3,4-тиадиазепины (Ia-Iв) представляют собой бесцветные или светло-желтые кристаллические вещества, растворимые в ДМСО, ДМФА, ацетоне, хлороформе и нерастворимые в воде, эфире.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АНИЛИНО-7-ГИДРОКСИ-6Н-1,3,4-ТИАДИАЗЕПИНОВ общей формулы

где R фенил, 2-тиенил, метил, отличающийся тем, что 1-фенил-2-ацилацетилены подвергают взаимодействию с 4-фенилтиосемикарбазидом при эквимолярном соотношении реагентов в среде метанола при 10 25oС в присутствии в качестве конденсирующего агента ледяной уксусной кислоты.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина формулы (1а) и 5,6-дифенилтетрагидро-1,3,5,6-дитиадиазепина формулы (1b): области органического синтеза

Изобретение относится к области органического синтеза

Изобретение относится к производным 1,3,4-тиадиазолинов (I), тиадиазинонов (II) и тиадиазепинов (III), полученным на основе тиогидразидов оксаминовых кислот, которые могут быть использованы для подавления патогенных бактерий, в частности воздействовать на систему секреции III типа у патогенов, общей формулы: где R представляет собой Н; R1 представляет собой Н, пиридинил; фенил, замещенный алкилом С1-С5, Hal, СF3; группу , где Х представляет собой S, замещенную алкилом С1-С5, COOR4; R2, R3 представляют собой алкил С1-С5, пиридинил, фенил, замещенный Hal, ОН, OR4 , a R4 представляет собой незамещенный алкил С1-С4

Изобретение относится к способу получения N-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов и 2,4-диметил-N-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов общей формулы (I): R=Ph, Bz; R'=H, Me, который заключается в предварительном перемешивании формальдегида или ацетальдегида с 1,2-этандитиолом с последующим добавлением фенилгидразина (бензилгидразина) при мольном соотношении исходных реагентов альдегид: 1,2-этандитиол: фенилгидразин (бензилгидразин) = 20:10:10 и перемешиванием при температуре 0°C и атмосферном давлении в течение 2-4 ч

Изобретение относится к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил) фенолов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, в качестве биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-арил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (I): где Ar=Ph, м-Ме-С6Н4 , о-МеО-С6Н4, п-NO2-С6 H4, который заключается в том, что 1,3,6-оксадитиепан подвергают взаимодействию с N-ариламинами (анилин, м-метиланилин, о-метоксианилин, п-нитроанилин) в присутствии катализатора Sm(NO 3)3·6Н2O в мольном соотношении 1,3,6-оксадитиепан:N-ариламин:Sm(NO3)3·6Н 2O=10:(10-12):(0.3-0.7) в хлороформе и атмосфере аргона в течение 2.5-3.5 ч

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (I): ,где R=H, м-Ме, n-МеО, м-NO2 , который заключается в том, что 3-трет-бутил-1,5,3-дитиазепан подвергают взаимодействию с N-ариламинами (анилин, м-метиланилин, n-метоксианилин, м-нитроанилин) в присутствии катализатора Sm(NO 3)3·6Н2O в мольном соотношении 3-трет-бутил-1,5,3-дитиазепан:N-ариламин:Sm(NO3) 3·6Н2O=10:(10-12):(0.3-0.7) в хлороформе и атмосфере аргона в течение 2.5-3.5 ч

Изобретение относится к способу получения 3-(о-, м-,п-метоксифенил)-1,5,3-дитиазепанов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, в качестве биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах

Изобретение относится к способу получения , -бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов, которые могут найти применение в качестве антибактериальных, антигрибковых и антивирусных агентов, биологически активных комплексообразователей, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (от легкой промышленности до нефти)
Наверх