Способ получения @ -алкениламидофосфитов

Авторы патента:

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, . а к новому способу получения N-алкениламидофосфитов общей формулы К,К,Р-НК2-СН СКзК4, где R, - низшая алкоксиили диэтиламиногруппа; R и R - низший алкил; 4 водород или низший алкил, которые могут, найти применение в качестве мономеров для получения фосфорсодержащих полимеров. Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Процесс проводят взаимодействием иодангидрида.диалкилфосфористой кислоты с азометином общей формулы R R4CH-CH NR2, где R4 имеют указанные значения. Взаимодействие ведут в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. Способ осуществляют в одну стадию, целевые продукты получают с выходом 73-84%, с 9 (О

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1 (19) (Н) (51)4С 7 F 9 24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3916811/31-04 (22) 17.05.85 (46) 23. 12.86. Бюл. ¹ 47 (71) МГУ им. М.В.Ломоносова (72) M.M.Кабачник, Е.В.Сняткова, 3.С.Новикова и И.Ф.Луценко (53) 547.558.1.07(088.8) (56) Кибардин А.М., Грязнов П. И. и др. Алкилвиниламиды диалкилфосфористых кислот. вЂ” Изв. АН СССР.

Сер. хим. 1981, № -8, с. 1908. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКЕНИЛАМИДОФОСФИТОВ (57) Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения

N-алкениламидофосфитов общей формулы

P-11Кг-СН=СКзК4 алкокси- или диэтиламиногруппа; R .. и R вЂ” низший алкил; К вЂ” водород или низший алкил, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения фосфорсодержащих полимеров.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов. Процесс проводят взаимодействием иодангидрида.диалкилфосфористой кислоты с азометином общей формулы К К4СН-CH=NRz, где К вЂ” R имеют указанные значения. Взаимодей"твие ведут в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. Способ осуществляют в одну стадию, целевые продукты получают с выходом 73-84Х.

1 12

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N-алкениламидофосфитов общей формулы (R, I,P-ы- сн= с-R, 1

RQ RlI. (Ц где R вЂ” низшая алкокси- или диэтил( аминогруппа;

R u R низшии алкил, R вЂ” водород или низший алкил, которые могут найти применение в качестве мономеров для получения фосфорсодержащих полимеров, обладающих негорючестью, способностью улучшать качество смазочных масел.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса и повышение выхода N-алкениламидофосфитов общей форьгулы (Т).

Азометин подвергают взаимодействию с иодангидридом диалкилфосфористой кислоты в среде эфира или хлористого метилена при комнатнок температуре в атмосфере аргона в присутствии триэтиламина 3 (8 )gP3+P вЂ” Сн вЂ” CH=N вЂ” Я вЂ” вЂ”

В,/

=8 -С== СН-N -V31 j

HiI Rq

Пример 1. Получение N-третбутил-N-пропениламидоциэ тилфосфита.

К смеси 1 I,4 r (О, 1 моль) N- третбутилпропиональимина и 10, 1 г (0,1 моль) триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира в течение 1 ч при комнатной температуре добавляют pclc.òвор 24,8 г (Ор1 моль) диэтилиодфосфита в 100 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают в течение 10 ч. Осадок иодгидрата амина отделяют центрифугированием, эфир отгопяютр Остаток перегоняют в вакууме. Выход 17р4 г (75 )Ä d+ =0,9433, и. =1,4197„ т.кип. 62 С/1 мм рт. ст.

ЯИР Р; о =146 м. д., ИК:4 =164 0 см

Найдено, %: С 56,?; Н 11р 03;.

Р 12,3; N 5,87.

Вычислено, .: С 56,65;. Н 10,8;

P 13,3; N 6,01.

Пример 2. Получение N-третбутил-N-пропениламидодибутилфосфита.

78352 2

К смеси 11,4 r {0,1 моль) N-третбутилпропиональимина и 10, I г (0,1 моль) триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира добавляют 30р.4 г

5 (0,1 моль) дибутилиодфосфита в 100 мл эфира. Процесс проводят в условиях примера 1. Выход 28,2 r (84 )р т.кип.

60 С/1,? 10 мм рт.ст., д, =0,9350, ЯИ Р: о =146 м.д., ИК: Я =1635 см

Найдено, : С 62, 1; Н 10, 8;

Р 9,87; N 4,92.

Вычислено, : С 62 3; Н 11 07;

15 Р 10,73; N 4,85 °

Пример 3. Получение N-третбутил-N-изобутениламидодибутилфосфита.

К смеси 12,7 r (О 1 моль) N-третбутилизобутеральимина и 10,1 r

{0,1 моль) триэтиламина в 200 мл эфира добавляют 30,4 r (0,1 моль) дибутилиодфосфита в 100 мл эфира. Процесс проводят в условиях примера 1.

Выход 24;8 г (82 ) „т.кип. 112 С/

/1 мм рт.ст., d q =0,9387, и. =1,4525.

ЯМР P:Р =140 м.д., ИК:9 =1640 см

Найдено, : С 62р84р Н 11р80

Р 9,86; N 4р52.

С„Н ИРО

30 Вычисленор %: С 62,91; Н 11,38;

Р 10,84; N 4,58, lI р и м e p 4. Получение N-третбутил-N изобутениламидодибутилфосфита.

К смеси 12,7 г (О 1 моль) N-третбутилизобутиральимина и 10,1 г (О, 1 моль), триэтиламина в 200 мл хлористого метилена добавляют 30,4 г (0,1 моль) дибутилиодфосфита в 100 mr

40 хлористого метилена. Процесс проводят в условиях примера I. Выход

22,07 г (73 ). Физико-химические константы, данные элементного анализа, Я11Р- и ИК-спектроскопии приведены

45 в примере 3.

Пример 5. Получение N N-тет-!

f раэтил-N -трет-бутил-N -пропенилтриамидофосфита.

К смеси I1„4 r (О,,1 моль) N-трет50 бутилпропиональимива и 10,1 r (0,1 моль) триэтиламина в 200 мл абсолютного эфира добавляют 30,2 г (0,1 моль) тетраэтилдиамидоиодфосфита в 100 мл эфира. Процесс проводят у в условиях примера 1. Выход 21,8 r (80 ), т.кип. 91 C/1 мм рт.ст., d р =0,9782, ип =1,4638.

ЯМР P:Я =94 м.д, HK:4 =1635 см

1278352

Формула и зо бретения

Способ получения N-апкениламидофосфитов общей формулы

® 2 + СН= С-Я3

1 2 4

Составитель С.Каракотов

Техред Л.Сердюкова Корректор И. Эрдейи

Редактор В.Петраш

Заказ 6806/22 Тираж 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

Найдено,7: С 61,5 H 12,01;

Р 9,9; N 14,87.

С, Н PN, Вйчислено, X: С 62,72; Н 11,85;

Р 10,80; N 4,63.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс за счет проведения синтеза в одну стадию и исключения труднодоступных реагентов и повысить выход целевых продуктов по сравнению с известным способом с 58-69 до 75-847. где к вЂ” низшая алкокси- или диэтил( вЂ” аминогруппа;

R u R вЂ”, низший алкил; 2

R вЂ” водород или низший алкил, °

5 с использованием галоидангидрида фосфористой кислоты в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве галоидангидрида фосфористой кислоты используют иодангидрид диалкилфосфористой кислоты, который подвергают взаимодействию с азометином общей формулы ц;сн-сн= -я

Rg где Rz вЂ” R4 имеют указанные значения, при комнатной температуре.

Способ получения @ -алкениламидофосфитов

Способ получения амидофосфита лигнина // 1237670

Способ получения замещенных 6-метил-4-метилен-1,3,2- оксазафосфоринов // 1198080

Способ борьбы с нежелательной растительностью // 1169518

Фосфорилированные 2-алкиламинодигидро-1,3-тиазины, обладающие инсектицидной активностью // 1157831

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новым фосфорилированным 2-алкиламино- дигидро-1,3-тиазинам общей формулы I C2H где при R - метил RI -метил

Способ получения n-(1-цианобензил)-амидофосфита или - фосфонита общей формулы // 1143041

Способ получения фосфабициклооктенов // 1135745

Способ получения таутомеров 1-диалкоксифосфорил-2-оксо-4,6- дитион-1,3,5-триазина // 1122666

Способ получения производных циклотрифосфазена // 1107546

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых производных циклотрифосфазена общей формулы I: где где R- -CH2C CCH CH2 или -CH2C C CH2 Эти соединения, а также полимеры на их основе могут найти применение в качестве компонентов в композициях для высокоэнергетических топлив

Способ получения смешанных метилдихлорвиниловых эфиров @ - замещенных амидофосфорных кислот // 1058971

Производные амидотиофосфата, способы их получения, композиция и способ борьбы с насекомыми, нематодами или клещами // 2124018

Изобретение относится к производным амидотиофосфата ф-лы (R1O)(R2S)P(O)-N[(CH2)nCN] C(O)R3 (II), где R1 - метил или этил; R2 - н-пропил или втор-бутил; R3 - (C1 - C4)-алкоксигруппа; (C1 - C4)-алкилтиогруппа, фенил, фенокси; n = 1 или 2, которые проявляют высокую активность при борьбе с вредными насекомыми, нематодами и клещами при низкой острой токсичности по отношению к млекопитающим

Новый фосфазеновый нанесенный на носитель катализатор, новое соединение и его применение // 2340396

Изобретение относится к фосфазеновому нанесенному на носитель катализатору, к фосфазеновому соединению и фосфазениевой соли, которые используются при получении катализатора, и к применению катализатора

Ионная жидкость, содержащая ион фосфония, и способ ее получения // 2374257

Ионная жидкость, содержащая катион фосфония со связью p-n, и способ ее получения // 2409584

Ионные жидкости низкой вязкости // 2413732

Пролекарства фосфорамидатных алкилаторов // 2414475

2-(3-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2- оксазафосфоринан, проявляющий нематоцидную активность против галловых нематод // 2053235

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к 2-(3'-нитрофенокси)-2-тио-3-изопропил-1,3,2-оксаза- фосфоринану формулы Указанное соединение проявляет нематоцидную активность против галловых нематод в почве, рисового афеленхоида, стеблевой нематоды картофеля и люцерновой цистообразующей нематоды

Этил-бис(1-алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)-тиофосфаты, проявляющие фунгицидную активность // 2063973

Анилиды фосфамидтрикапроновой кислоты в качестве стабилизаторов резиновых смесей // 2007409

Изопропиловый эфир 4-фенил-4-диизопропилфосфорил-3- тиоаллофановой кислоты, обладающий рострегулирующей активностью на подсолнечнике // 2007410

Изобретение относится к области органической химии, в частности к 4-фенил-4-диизопропилфосфорил-3-тиоизопропилалло- фанату формулы (i-C3H70)OC3H7-i , (1) обладающему рострегулирующей активностью на подсолнечнике