Способ получения ангидрида бензойной кислоты

 

Изобретение касается производных ароматических кислот, в частности ангидрида бензойной кислоты (БК), которую производят в промышленном масштабе . Для упрощения процесса и -повышения выхода БК окисление бензила (БЗ) проводят в присутствии определенной добавки, в среде другого растворителя , при других режимах. Процесс ведут окислением БЗ кислородом в присутствии бензальдегида (БА) при молярном соотношении БЗгВА 1:0,5-4, в среде о-дихлорбензола при 40-80 0. Выход БК на превращенный БЗ до 91,7%.

СОЮЗ СО8ЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (191 (!11 (511 4 С 07 С 5 I/21 63/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ, -" .

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

К А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3900026/23-04 (22) 06.03.85 (46) 07.01.87. Бюл, ((- 1 (71) Кузбасский политехнический институт (72) Б.Г.Фрейдин, А.А.Фокин и Г.А.Колемасова (53) 547.582.2.07(088.8) (56) Бюллер К., Пирсон Д. Органические синтезы. — М.: Мир, 1973, т. 2, с. 378.

Ramirez F.À. et а11. J. Am. Chem.

$ос, 196(, 83, 492. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается производных ароматических кислот, в частности ангидрида бензойной кислоты (БК), которую производят в промышленном масштабе. Для упрощения процесса и .повышения выхода БК окисление бензила (БЗ) проводят в присутствии определенной добавки, в среде другого растворителя, при других режимах. Процесс ведут окислением БЗ кислородом в присутствии бензальдегида (БА) при молярном соотношении БЗ:БА = 1:0 5-4, в среде о-дихлорбензола при 40-80 С. Выход

БК на превращенный БЗ до 91,7Х.

1 12815

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способам получения ангидрида бенэойной кислоты, который используется в химической и медицинской промышленности. 5

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта..

Пример 1. В установке барботажного типа при атмосферном давлении 10 окисляют кислородом при 60 С 50 мл раствора, содержащего 5,78 r бензила и 2,65 r бензальдегида .(молярное соотношение 0,5:1) в о-дихлорбенэоле.

Расход кислорода 0,8-1,0 л/мин. После 15

4 ч окисления оксидат содержит компоненты, r: бензил 4,21; бензальдегид

0,85; бензойная кислота 1,89; ангидрид бензойной кислоты 1,47. Выход ангидрида на взятый бенэил 25,4, на превращенный 93,6 (86,9Х от теоретического). После удаления отгонкой в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 1,38 г ангиприда бенэойной кислоты. Выход 87,9Х на

25 превращенный- бензил, т. пл. 40 С.

Пример 2. В установке барботажного,типа и атмосферном давлении окисляют кислородом при 40 С 50 мл раствора, содержащего 5,78 г бгнэила и 3,45 г бензальдегида (молярное соотношение 1:1) в b-дихлорбензоле. После 7 ч окисления оксидат содержит компоненты, г: бензил 3,15; бенэальдегид 0,58; бензойная кислота 3,16, 35 ангидрид бензойной кислоты 2,60. Выход ангидрида на взятый бензил 44,9, на превращенный 98,8Х (91,9Х от теоретического). После удаления отгонкой в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают, 2,42 г ангидрида.бензойной кислоты. Выход

92,0 . на превращенный бенэил, т. пл.

40 С, чистота 98Х после перекристаллизации из смеси диэтиловый эфир—

45 петролейный эфир.

Пример 3. В установке барбо.тажного типа при атмосферном давлении окисляют кислородом при 40 С

50 мл раствора, содержащего 5,36 г бензила и 5,31 г бензальдегида (мо- : лярное соотношение 1:2) в о -дихлорбензоле. После 4 ч окисления оксидат содержит компоненты, г: бензил 1,79; бензальдегид 1,38; бензойная кислота

5;41; ангидрид бензойной кислоты 3,5.

Выход ангидрида на взятый бензил

65,5Х, на превращенный 98,3 . (91,4

62 2 от теоретического). После удаления отгонкой в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают

3,26 r ангидрида бензойной кислоты.

Выход 91,3 на превращенный бенэил.

Пример 4. В установке барботажного типа при атмосферном давлении окисляют кислородом при 40 С 50 мл раствора, содержащего 1,79 r бензила и 3,71 г бенэальдегида (молярное соотношение 1:4). После 3,5 ч окисления оксидат содержит компоненты, r: бензил 0,46; бензальдегид 1,78; бензойная кислота 1,77; ангидрид бензойной кислоты f 31. Выход ангидрида на взятый бензил 73 2 на превращенный

98,5Х (90,9 . от теоретического). После удаления отгонкой в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получачт 1,22 r ангидрида бензойной кислоты. Выход 91,7Х на превращенный бензил.

Пример 5. В установке барботажного типа при атмосферном давлении окисляют кислородом при 40 С 50 млраствора, содержащего 2,31 r бензила и 5,84 бензальдегида (молярное соотношение 1:5), После 4 ч окисления оксидат содержит компоненты, г: бензил

f, 15, бенэальдегид 1, 17 бензойная кислота 4,64, ангидрид бензойной кислоты 1,13. Выход ангидрида на взятый .бензил 48,9, на превращенный 97,4 (90,4 от теоретического). После удаления отгонкой в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 1,04 г ангидрида бензойной кислоты. Выход 89,7Х на превращенный бен3 ил °

Пример 6. В установке барботажного типа при атмосферном давлении окисляют кислородом при 40 С 50 мл раствора, содержащего 1,50 r бензила и 5,31 г бенэальдегида (молярное соотношение 1:7). После 4 ч окисления оксидат содержит компоненты, г; бензил

f,16; бенэальдегид 0,42; бензойная кислота 5,31; ангидрид бензойной кислоты 0,32. Выход ангидрида на взятый бенэил 21,3, на превращенный 94,1 (86,5 от теоретического). После удаления отгонкой в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 0,29 г ангидрида бензойной кислоты. Выход 85,1 на превращенный бенэил.

Пример 7. В установке барботажного типа при атмосферном давлении

12815

Формула изобретения

Составитель M.Êóëèø

Техред Л.Олейник Корректор Т.Колб

Редактор Н.Гунько

Заказ 7204(19 Тираж 37/ Подписное

БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 окисляют кислородом при 80 С 50 мл раствора, содержащего 5,31 г бензила и 2,72 r бензальдегида (молярное соотношение 1: 1). После 4 ч окисления оксидат содержит компоненты, г: бензил 3,9?, бензальдегид 0 81 бензойная кислота 2,01; ангидрид бензойной кислоты 1,28. Выход ангидрида на взятый бензил 24 1Х, на превращенный

92,1 (85,31 от теоретического). Пос- 10 ле удаления отгонкой в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 1,21 г ангидрида бензойной кислоты. Выход 87,17 на превращенный бензил. f5

Сопоставление результатов опытов при разных температурах и соотношениях реагентов показывает, что выход на превращенный бензил в широком интервале изменения параметров процесса практически не изменяется. При этом изменяются скорости процесса и соотношения образующейся бензойной кислоты и бензойного ангидрида. Поскольку бензойная кислота является полезным продуктом, повышение этого соотношения не должно приводить к существен62 ф ному ухудшению технико-экономических показателей процесса, однако при полярном соотношении бензил:бензальдегид 1:4 большое количество бензальдегида остается в реакционной массе, поэтому использовать большие количества бензальдегида нецелесообразно.

Проведение реакции при температуре выше 80 С также нецелесообразно вследствие дополнительного расхода энергии.

Способ получения ангидрида бензойной кислоты путем окисления бензила кислородом в органическом растворителе при повышенной температуре, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, окисление проводят в присутствии бензальдегида при молярном соотношении бензил:бензальдегид, равном 1:0,5-4, в качестве органического растворителя используют о-дихлорбензол и процесс проводят при 40-80 Ñ.