Способ получения координационного соединения хлорида цинка с анилином
Изобретение касается координационных соединений, в частности анилинового комплекса хлорида цинка. (АК), которое может быть использовано в качестве реагента - собирателя при флотационном удалении глинистокарбонатных и силикатных примесей. Повышение качества АК и увеличение его выхода достигается использованием ZnClj в виде водного раствора определенной концентрации, взятого при определенном мольном соотношении к анилину. Синтез КС ведут из 80- 90%-HOFO водного раствора ZnCla и анилина при молярном соотно - шении 1,6-1,8:1,8-2,1 . Получают белый кристаллической порошок с выходом 86%, нерастворимый в воде и растворителях . Изменение молярного соотношения ведет к загрязнению АК анилином. 1 табл. S (Л С эо
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
А! (19) (1!) (5)) 4 С 07 F 3 06
ОГ1ИОАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
Н АВТОРСКОМУ(СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3978404/31-04 (22) 0! 10.85 (46) 28.02.87. Бюл. 1(8 (71) Ленинградский инженерно-экономический институт им. Пальмиро Тольятти и Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт галлургии (72) И. С. Масленникова, С, Н. Титков и М,М, Рыжова (53) 547.254, 7(088,8) (56) )1(урнал неорганической химии, т. 10, 1965, с. 1799.
J, Mol. Structure, v. 95, 1982, р. 157. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КООРдпНАЦИОННОГО СОЕДИНЕНИЯ ХЛОРИДА ЦИНКА С АНИЛИНОМ (57) Изобретение касается координационных соединений, в частности анилинового комплекса хлорида цинка. (АК), которое может быть использовано в качестве реагента — собирателя при флотационном удалении глинистокарбонатных и силикатных примесей, Повышение качества АК и увеличение его выхода достигается использованием ZnClz в виде водного раствора определенной концентрации, взятого при определенном мольном соотношении к анилину. Синтез КС ведут из 80-.
90%-ного водного раствора Zn(;1m. и, анилина при молярном соотно— шенин 1,6 — 1,8 1 8 — 2,1 . Получают белый кристаллической порошок с выходом 861, нерастворимый в воде и растворителях, Изменение молярного соотношения ведет к загрязнению
АК анилином . 1 табл.
12931
КонцентПрактический выход,% рация водного раствора анилина, % исходных веществ мерам
Хлорид
Анилин цинка
90
1,5
90
1,6
90
90
1,8
90
1,9
° 6
1,9
1,7
1,8
90
1,6
1,7
90
1,6 86
2,1
1,6
90
2,2
1,6
90
1,7
1,7
Изобретение относится к улучшенному способу получения координационного соединения хлорида цинка с анилином, который может быть использован в качестве реагента-собирателя при флотационном удалении глинистокарбонатных и силикатных примесей, Цель изобретения — повышение качества целевого продукта, а также увеличение его выхода. l0
Пример . Получение координационного соединения хлорида цинка с анилином (ZnClz 2Ar).
Смешивают 0,50 кг 80%-ного водного раствора ZnC1 и 0,63 кг анилина, В результате реакции образуются мелкие кристаллы белого цвета. Полученный продукт отделяют от фильтрата на пористом фильтре (типа воронки Бюхнера), промывают водой и высушивают 20 на воздухе. Получают 1 кг анилинового комплекса хлорида цинка с практическим выходом 86%.
Анилиновый комплекс хлорида цинка представляет собой мелкокристаллический продукт белого цвета, практически не растворим в воде и органиСпособ Молярное по при- соотношение
85 2 ческих растворителях (эфире, толуоле, ацетоне, четыреххлористом углероде, хлороформе, гексане). Взвесь
ZnC1 2Ан в воде имеет рН около 7.
Устойчив на воздухе, при хранении не слеживается, может содержаться без специальных мер предосторожности.
Элементный анализ продукта.
Найдено, Ж: Zn 20,18; С1 21,96; . С 44,61; Н 4,32; N 8,58.
Вычислено, %: Zn 20,27; С1 21,98;
С 44,69; Н 4,37; N 8,69.
Ориентировочные технико-экономические расчеты показывают,. что цена
1 кг ZnC1 ° 2Ан, полученного по предложенному улучшенному способу, в 2,1 раза меньше цены 1 кг ЕпС1 2Ан, полученного по известному способу, Для определения молярного соотношения исходных реагентов, концентрации,водного раствора соли в предлагаемом способе получения ZnC1 - 2Ан оптробовано 74 варианта улучшенного способа получения ZnC1 ° 2Ан. Резуль2 таты эксперимента приведены в таблице.
1293! 85
КонцентПрактический выход,Х
Способ по примерам
1,8
86
1,9
86
2,1
86
2,2
72
65
86
86
86
61
50
63
90
25
1,9
2,1
70
2,2
1,9
71
90
1,8
1,5
76
90
2,1
1,5
2,1
1,5
80
1,9
1,6
86
40
80
2,0
1,6
42
80
80
86
1,9
1,7
1,7
2,0
Молярное соотношение исходных веществ
Хлорид
Анилин цинка
13 1,7
14 1,7
15 1,7
16 1,7
17 1,8
181818
19 1 8 1,9
20 118 2в!
21 1,8 2,2
22 1 9 1,7
23 1,9 1,8
1,9 1,9
1,6 1,9
1,6 2,1
1,7, 1,8
Продолжение таблицы рация водного раствора анилина, Х
Иолярное соотношение исходных ве-, ществ
Концентрация водного раствора анилина, Х
Способ
Практиче ский выход Д по примерам
Хлорид
Анилин цинка
46 1,7
47 1,8
48 1,8
49 1,9
80
2,1.86
1,8
80
1,9
80
2,0
50 1,8
80
2,1
70
1,8
70
1,9
2,0
70
70
2,1
21,8
70
1,9
2,0
70
2,1
1,8
63
1,9
70
2,0
70
2,1
1,8
95. 95
1,9
2,0
64 16
65 1,6
2,1
66 1,6
67 1,7
68 1,7
69 1.,7
70 1,7
1,8
1,9
2,0
2,1
51 1,6
52 1,6
53 1,6
54 1,6
55 1 7
56 1,7
57 1,7
58 1,7
59 1, 8
60 1,8
61 1,8
62 1,8
63 1,6
1293185 6
Продолжение таблицы
1293185
Продолжение таблицы
КонцентМалярное соотношение исходных веществ
Способ
Практиче ский выход, рация водного раствора акилина, по при" мерам
Хлорид
Анилин цинка
1,8
1,8
1,9 95
2,0 95
2,1 95
1,8
1,8
74
1,8
ВНИИПИ Заказ 344/26 Тираж 348
Подписное
Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Из таблицы видно, что молярное соотношение хлорида цинка и анилина должно составлять 1, 6-1, 8: 1, 8- 2, 1 (примеры 3, 4, 5, 8, 10 13,. 14, 15, 18, 19, 20, 30-50), т. е. синтез 25 осуществляют в избытке соли ZnC1> с целью полного взаимодействия анилина, а избыток соли легко отмывают водой. При молярном количестве соли, меньшем 1,6 (примеры 2,27-29), 30 продукт загрязнен анилином, практический выход уменьшается. Для отмывки подобного продукта нужгы органические растворители (спирт, эфир и т.д.). При молярном количестве соли ZnC1 ° 2Ан, большем 1,8 (примеры 6,22-26) избыток соли ZnC1 -оказывается слишком большим, что затрудняет промывку продукта и уменьшает практический выход. При молярном ко- 40 личестве анилина, меньшем 1,8 (примеры 9, 12, 17, 22) также избыток соли ZnC1 оказывается слишком большим, что затрудняет промывку продукта и уменьшает практический выход. 45
При молярном количестве анилина, большем 2,1 (примеры 11, 16, 21, 26) продукт оказывается загрязненным исходными реагентами, комплекс либо не образуется (пример ll) либо образуется с небольшим выходом (примеры 16, 21, 26), Результаты табли.цы показывают, что синтез должен осуществляться при концентрации водного раствора соли ZnC1 80-90Х (примеры 3-5, 78, 10, 13-15, 18-20, 30-50) . При концентрации водного раствора соли, меньшем 80 (примеры
51-62) практический выход уменьшается, так как усиливается гидролиз исходной соли с образованием основной соли, При концентрации водного раствора соли, большей 90Х (примеры
63-74) образующийся продукт представляет собой твердую камнеподобную массу, которую трудно промыть от избытка исходных продуктов. Полученный по предлагаемому способу целевой продукт используют без всякой очистки как реагент, Ф о р м у л а и з î б р е т ения
Способ получения координационного соединения хлорида цинка с анилином взаимодействием хлорида цинка и анилина в среде растворителя, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, а также увеличения его выхода, хлорид цинка берут в виде 80-90 -ного водного раствора и обрабатывают его анилином при молярном соотношении
1,6-1,8:I 8-2,1.
