Комплексы о-алкилгуанилизомочевины с хлоридом цинка как исходные продукты для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1, 3,5-триазинов - полупродуктов синтеза гербицидов

 

Изобретение касается комплексных солей металлов и органических соединений, в частности комплекса O-алкилгуанилизомочевины и хлорида цинка (1), где алкил означает CH₃, C₂H₅, C₃H(C₃)₂, которые используют как исходные продукты для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов - полупродуктов синтеза гербицидов. Для выявления среди комплексов соединений, обеспечивающих возможность получения полупродуктов в синтезе гербицидов, получены новые I. Синтез I ведут из дициандиамида, соответствующего алкилового спирта и кристаллогидрата соли цинка с выходом 80 - 93%. Способ обеспечивает получение I в одну стадию, причем I имеют температуру разложения 190 - 215^oC. 2 табл.

Изобретение относится к новым производным 0-алкилгуанилизомочевины, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза гербицидов, в частности, для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов, исходных продуктов для получения гербицидов общей формулы где R означает CH₃, C₂H₅, (CH₃)₂CH. Целью настоящего изобретения является получение новых комплексов на основе o-алкилгуанилизомочевины и соли цинка при использовании которых 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазины получают в одну стадию более простым путем и с более высоким выходом, чем при использовании известных комплексов на основе o-алкилгуанилизомочевины и солей цинка. Согласно изобретения комплексы с соотношением o-алкилгуанилизомочевины и хлорида цинка 1 1 получают при взаимодействии дициандиамида, соответствующего спирта и кристаллогидратной соли цинка. Строение полученных соединений подтверждено элементным анализом, методами ИК- и ПМР-спектроскопии, проведено криоскопическое определение молекулярного веса. Пример 1. Получение комплекса o-метилгуанилизомочевины с хлористым цинком. Смесь 13 г (0,155 моль) дициандиамида, 25 г (0,153 моль) полутораводного хлорида цинка и 40 мл (31,64 г, 0,988 моль) метанола кипятят при перемешивании 4 часа, охлаждают, фильтруют. Остаток на фильтре промывают метанолом и сушат на воздухе. Получают 37,38 г (96,89%) o-метилгуанилизомочевины цинка хлорида. Фильтрат может быть использован еще трехкратно для получения комплекса в качестве метанолсодержащей компоненты. Аналогичным способом могут быть получены соединения, константы которых приведены в табл. 1 и 2. Данные комплексы являются исходными продуктами для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов, из которых получают высокоэффективные гербициды. Пример 2. 6-Амино-4-этокси-2-метил-1,3,5-триазин. 19,8 г (0,0743 моль) комплекса o-этилгуанилизомочевины с хлористым цинком смешивают с 55 мл (41,25 г, 0,408 моль) сухого триэтиламина в 40 мл сухого ацетонитрила. Смесь нагревают до 30^oC и при перемешивании добавляют небольшими порциями 15 мл (16,58 г, 0,162 моль) уксусного ангидрида. При этом температура реакционной массы поднимается до 73^oC. Смесь кипятят при перемешивании 2 ч и фильтруют. Остаток промывают ацетонитрилом и сушат на воздухе. Получают 9,22 г (80,49%) 6-амино-4-этокси-2-метил-1,3,5-триазина, т. пл. 170 171^oC. Пример 3. 6-Амино-4-изопропокси-2-метил-1,3,5-триазин. 20 г (0,0713 моль) комплекса o-изопропилгуанилизомочевины с хлористым цинком смешивают с 55 мл (41,25 г, 0,403 моль) сухого триэтиламина в 40 мл сухого ацетонитрила. Смесь нагревают до 30^oC и при перемешивании добавляют небольшими порциями 15 мл (16,58 г, 0,162 моль) уксусного ангидрида. При этом температура реакционной массы поднимается до 73^oC, смесь кипятят при перемешивании 2 ч и отфильтровывают. Остаток промывают ацетонитрилом и сушат на воздухе. Получают 11,28 г (93,22%) 6-амино-4-изопропокси-2-метил-1,3,5-триазина, т.пл. 138 140^oC. В известном способе указанные триазины с использованием известных комплексов o-алкилгуанилизомочевины и хлорида цинка (соотношение 2 1) получают в две ступени; комплекс гуанилизомочевины кипячением с водой превращают в соответствующую соль o-алкилгуанилизомочевины, которую циклизуют с помощью ацилирующих агентов в присутствии неорганических оснований и максимальный выход триазина составляет лишь 69,7% При использовании данных комплексов триазины получают в одну стадию, в качестве циклизующего агента используют ангидриды или галоидангидриды алифатических кислот в присутствии третичных аминов и целевой продукт получают с выходом 80 93%

Формула изобретения

Комплексы о-алкилгуанилизомочевины с хлоридом цинка общей формулы где R СН₃, С₂Н₅, (СН₃)₂СН, как исходные продукты для получения 6-амино-4-алкокси-2-алкил-1,3,5-триазинов полупродуктов синтеза гербицидов.

РИСУНКИ

Рисунок 1