Способ получения сложных эфиров замещенных первичных аллиловых спиртов
Класс 12о 1пз
СССР
OI114CAHI4E VI3OEiPETEHI4R
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
К. В. Лээтс
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЗАМЕЩЕННЫХ
HEÐ8H×HÛÕ АЛЛИЛОВЫХ СПИРТОВ
Заявлено 10 сентября 1959 г. за № 633472/23 в 11огиитет по дела.и изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 14 за 1960 г.
Известен способ получения сложных эфиров замещенных первичных аллиловых спиртов из смесей соответствующих галоидопроизводных с изомерными галоидными алкилами и солей соответствующих карбоновых кислот.
Недостатком известного способа является то, что реакция взаимодействия соответствующих галоидопроизводных с солями карбоновых кислот сопровождается аллильной перегруппировкой и выход чистых эфиров первичных спиртов не превышает 50 7о, значительные затруднения вызывает очистка получаемых сложных эфиров, Описываемый способ получения сложных эфиров устраняет отмеченные недостатки, повышает выход и чистоту целевых продуктов.
С этой целью замещенные первичные аллильные галоидопроизводные извлекают из смеси изомеров с помощью диметиланилина, а образовавшуюся галоидную соль замешенного амина переводят в соль соответствующей карбоновой кислоты, которую подвергают термическому разложению.
Пример 1. 50 г диметиланилина растворяют в 75 г фракции терпеновых хлоридов с содержанием 52% геранилхлорида, Смесь выстаивают при комнатной температуре в течение 20 суток. Образовавшийсяя хлористый геранилдиметилфениламмоний растворяют в 150 г воды и раствор промывают петролейным эфиром до полного удаления примесей. Очищенный раствор солей насыщают поташом. Выделившуюся в виде маслообразного слоя галоидную соль четвертичного основания растворяют в ацетоне и добавляют 20 г муравьинокислого калия. Смесь перемешивают при комнатной температуре до исчезновения из раствора ионов хлора, после чего отфильтровывают выпавший.
Предмет из обр ет ения
Способ получения сложных эфиров замешенных первичных аллиловых спиртов из смесей соответствующих галоидопроизводных,с изомерными галоидными алкилами н солей соответствующих карбоновых кислот, о т л и ч а ю щ и и " я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевых продуктов, замещенные первичные аллильные галоидопроизводные извлекают из смеси изомеров с помощью диметиланилина, а ооразовавшуюся галоидную соль замещенного амина переводят в соль соответствующей карбоновой кислоты, которую тгодвергают термическому разложегппо, Комитет по делам изобретений и открьпий при Совете Министров СССР
Гр. 50
Редактор Н. И. Мосин
Подп. к печ. 25Х-50 г.
Тираж 650 Цена 25 коп.
Информационно-издательский отдел.
Объем 0,17 и. л. Зак. 4535
Типография Комитета по делам изобрет(ний и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Петровка, 14. осадок KCl. Оставшийся после отгонки ацетона муравьинокислый геранилдиметилфениламмоний разлагают в вакууме при разрежении, равном 5 лл рт. ст. HB небольшой колонке до прекращения выделения диметиланилина. Оставшийся в кубе сырой продукт растворяют в 50 лг петролейного эфира, промывают 2б%-ным раствором Нг$0,, 5%-ным раствором NaHC03 и после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Получают чистый гсранилформиат в количестве 35 а (85% от теоретического), т. кип. 103 — 105 (10 ллг рт. ст.) с1" — 0,912, пев — 1,4б1.
4 D
Содержание эфира в продукте составляет 99%.
Пример 2. Лналогично примеру 1 из терпеновых хлоридов и ацетата калия получают чистый гсранилацетат с выходом 82% от теоретического, т. кип. 111 — 114 (10 лл), dÐ вЂ” 0,912, и" — 1,462, Содержание эфира--99,5%.
