Способ получения морозостойкого полисилоксанового каучука

 

Ме 132405

Класс 3Яс, ф) СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Лодписна.г г1гг1ппа 3 160

С. Н. Борисов, И. К. Ставицкий, A. В. Карлин и И. А. Малышева

СПОСОБ ПОЛУЧЕHИЯ МОРОЗОСТОЙКОГО

ПОЛИСИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА

Заявлено 28 декабря 1959 r. за, и 648788/98 и Кочит«т ио аслан изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бголлстенс изобретений» ¹ 1 .) аа 1960 г.

Известны резины из кремнийорганического (полидиметилс.lëoêñàíoвого и др.) каучука, которые прочны в работе до +250, но эластичность сохраняют только до — 55 . Вулканизация таких каучуков требует значительного количества перекиси бензоила.

Морозостойкость указанных резин можно улучшить путем замени части метильных групп у атома кремния фенильными, для введения которых в полисилоксановые каучуки, в основном, используют метилфепилдихлорсилан. Однако способы его получения и очистки от примесей очень сложны.

В предлагаемом спосоое получен IH аорозостойкого полисилокс;шового каучука, свободном от указанных недостатков. в качестве исходных полупродуктов применяют смеси низкомолекулярных циклически, диорганосилоксанов, выделяемых пз продуктов раздельного гидролиза диметил- и диэтилдихлорсиланов.

В результате сополимеризации указанных диорганоснлоксанов получают каучукоподобные полидиметилдиэтилсилоксаны с мол. весом

350 — 700 тысяч, требующие для вулканизации в 2 — 4 раза меньше, по сравнению с полидиметилсилоксановыми каучуками, перекиси бензогла. Вулканизаторы таких полидиметилдиэтилсилоксановых каучуков, содержащих в молекуле 6 — 10% диэтилсилоксановых звеньев, сохраняют эластичность в течение более 10 суток при 220 — 225 и кратковременно (1 сутки) при 250 и имеют коэффициент морозостойкости 0,8 — 1,0 Hp . — 70 (полидиметилсилоксановые резины замерзают при — 60 ) . .Поэто. х1у полидиметилдиэтилсилоксановые каучук!г, получаемые по п1ыдлагаемому способу, могут быть использованы вместо более труднодоступных полиметилфенилсилоксановых каучуков.

Пример 1. Смесь 357,2 г октаметилциклотетрасилоксана и

42,8 г гексаэтилциклотрисилоксана перемешивают при комнатной температуре в течение 5 час с 4,35 ягл (2% вес.) концентрированной Н.303.

¹ 132405

Предмет изобретения

Способ получения морозостойкого полисилоксанового каучука, о тл и ч а ю шийся тем, что в качестве исходных полупродуктов используют смеси низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов, выделяемых из продуктов раздельного гидролиза диметил- и диэтилдихлорсиланов.

Редактор С. А. Барсуков Техред А. А. Камышникова Корректор О. П. Филиппова

Формат бум. 70Х108 /i Объем 0,17 п..ч.

Тираж 900 Цена 25 коп.; с 1.1-51 г. — 3 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/б

Подп. к пея. 5.Х-60 г

Зак. 8089

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

К вязкому полимеру добавляют 4 м,г воды и тщательно перемешиваюг

Прозрачный каучукоподобный продукт реакции промывают на рифленых вальцах теплой водой до нейтральной реакции и высушивают на гладких вальцах при 75 . Получают 376,5 г (94,4%) каучукоподобного полимера с.мол. весом 444 тысячи, содержанием летучих 8"/а и растворимостью в бензоле 97,5%.

Полученный каучук (100 вес. ч.) смешивают на вальцах с белой сажей У-333 (50 вес. ч.), двуокисью титана (2 вес. ч.) и перекисью бензоила (1 вес. ч.). После вулканизации в прессе (10 мин, 120 ) и довулканизации в термостате (6 час, 200 ) сопротивление полученной резины разрыву равно 39 кг/слР, относительное удлинение 185%, а коэффициен-. морозостойкости 1,0 при — 65 и 0,82 при — 70 . После термостарения в течение 5 суток при 225 сопротивление резины разрь|ву равно 36 кг/слР, а относительное удлинение — 140%.

Пример 2. Смесь 53,6 г октаметилциклотетрасилоксана и 6,4 г гексаэтилциклотрисилоксана, содержащую 0,0075% вес. КОН, нагревают в атмосфере сухого азота за 40 лин до 120 и перемешивают при этой температуре в течение 5 час, после чего охлаждают до комнатной температуры. Получают 58,8 г (98о/o) прозрачного каучукоподобного полимера с мол. весом 393 тысячи, содержанием летучих 13,4в/в и растворимостью в бензоле 97,3%.

Полученный каучук (100 вес. ч.) смешивают на вальцах " белой сажей (50 вес. ч.), окисью цинка (5 вес. ч.) и перекисью бензоила (2 вес. ч.) ..

После вулканизации в условиях примера 1 сопротивление резины разрыву равно 49 кг/слР, относительное удлинение 192%, а коэффициент морозостойкости 1,0 при — 65 и — 70 .

П р и и ер 3. Из смеси 535,8 г фракции с темп. кип. 170 — 210 при

760 льи, полученной при разгонке реакционной смеси (смесь октаметилциклотетрасилоксана и декаметилциклопентасилоксана), и 64,2 г фракции с темп. кип. 70 — 120 при 1 л1л, полученной при разгонке реакционной смеси (смесь гексаэтилциклотрисилоксана и октаэтилциклотетрасилоксана), получают в условиях примера 1 561,6 г (93,6%) каучукоподобного полимера с мол. весом 391 тысяча, содержанием летучих 8% и растворимостью в бензоле 97,2%.

Резина, полученная из этого полимера по рецептуре и режиму примера 1, имеет средние показатели: сопротивление разрыву 33 кг/си . относительное удлинение 205%, коэффициент морозостойкости 1,0 пр 1 — 65 и 0,83 при — 70 . После термостарения в течение 10 суток при

200 резина имеет средние показатели: сопротивление разрыву 34 кг/слР и относительное удлинение 165%, а после 1 суток при 250 сопротивление разрыву 32 кг/слР и относительное удлинение 152 .