Бис-(0-дифенилфосфинилфениловые) эфиры триэтиленгликоля или 0,0 @ -ди-( @ -оксиэтил)пирокатехина в качестве комплексообразователей для связывания катионов лития, натрия, калия, рубидия и цезия

 

Изобретепие относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р- -связью, а именно к новым бис-(0-дифенилфосфинилфениловьм) эфирам триэтиленгликоля или 0,0-ди-( p-oкcи - этил)пиpoкaтexинa формул 0-0-С Н - Р(0) о ч (), (I) и (О . .««. ловом спирте при в течение 3 ч. Выход соединений: I 82%, II 74Z. Логарифмы констант устойчивости M+L- |комплексов (25 С, М - Li, К, Na, Rb, Cs)jt 7,0} 6,t; 4,8i 4,4; 3,8; II 7,0; 6,1; 4,9; 4,4; 3,7. 1 табл. 00 CD О 00

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (!91 (1!) А1 (51)5 С 07 F 9/53, G О! N 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС ГВУ. (56) Яцимирский К.Б. и др. Ассоциация 2,4-динитрофенолятов щелочных металлов с фосфорилсодержащими лигандами. Ж. неорг. химии, 1984, 29, И 4, с. 884-887.

Яцимирский К.Б. и др. Ассоциация

2,4-динитрофенолятов щелочных метал(С Н,), — Р(0) -О-С Н 4 Π— (СН ) ) -О-О С Н вЂ” Р(0) — (С Н ) (I) и (С,Н,), = Р(0) -О-С,Н,4 Π— (СН,),-0-С,Н,-О-(СН,),)-О-О-С,Н,-Р(0)=(С,Н,),(П), С

-ди- (P-оксиэтил)пирокатехина в этиловом спирте при 80 С в течение

Рвай

3 ч. Выход соединений: I 82X, II 743. р

Логарифмы констант устойчивости M+L(25 С> M - Ы, К, Wa

Rb, Сз);.t 7,0; 6,1; 4,8; 4,4; 3,8; (46) 23.04.93. Бюл. Р 15 (21) 3900927/04 (22) 27.05.85 (7 1) Институт физиологически активных веществ АН СССР (72) Е.Н.Цветков, В.Х.Сюндюкова, В.Е.Баулин, В.И.Евреинов и З.Н.Вострокнутова которые могут быть использованы в качестве комплексообразователей для связывания катионов лития, натрия, калия,рубидия или цезия.Для выявления комплексообразующей способности были получены соединения I u II алкилированием О-фосфинилфенола дитозилатами триэтиленгликоля или 0,0лов с полидентатными фосфорилсодержащими лигандами. Ж. неорг. химии, 1982э 27в 11 5, с. 1148-1152. (54) БИС-(о-ДИФЕНИЛФОСФИНИЛФЕНИЛОВЫЕ)

ЭФИРЫ ТРИЗТИЛЕНГЛИКОЛЯ ИЛИ 0,0-ДИ-(Р -ОКСИЭТИЛ)ПИРОКАТЕХИНА В КАЧЕСТ-

ВЕ КОМЗЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЕЙ ДЛЯ СВЯЗЫВАНИЯ КАТИОНОВ ЛИТИЯ, НАТРИЯ, КАЛИЯ, РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ (57) Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P-связью, а именно к новым бис-(О-дифенилфосфянилфениловым) эфирам триэтиленгликоля или 0,0-ди-(P --окси этил)пирокатехина формул

10 где Р11 — фенил, (N, N, N -трис- (дифенилфосфиннлметил)-1,4,7-триазациклононан, 3), где Ме " метил„

1 13О09О8

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, преДставляющих собой фосфорсодержащие разомкнутые аналоги краун-эфиров, а именно к новым бис-(О-дифенилфосфииилфенилоI вым)эфирам триэтиленгликоля или 0,0-ди-(-оксиэтил) пирокатехина формул

Указанные соединения могут быть использованы в качестве комплекса- 30 образователей, прочно связывающих катионы лития, натрия, калия, рубидия или цезия.

Целью изобретения является повышение эффективности комплексообразователей для связывания лития, натрия калия, рубидия или цезия.

Пример 1. Бис-(O -дифенилфосфинилфениловый) эфир триэтиленгликоля (1).

К раствору этилата. натрия, полученному из 0,73 r натрия и 100 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют 9,37 г о -дифенилфосфинилфенола.

Полученную суспензию кипятят 10 мин, затем добавляют 7,52 г дитозилата триэтилекгликоля и перемешивают !

2 ч при 80 С, после чего упаривают в вакууме. К ос атку добавляют 80 мп воды, смесь экстрагируют хлороформом 0 (Зх30 мл). Экстракт промывают 20 мл

ll0X-ного раствора соляной кислоты, водой, высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. К остатку до" бавляют 30 мл сухого эфира, выпав" ший осадок отфильтровывают. После перекристаллиэации (бензол:гексан) получают 9,7 r продукта 1 (82%), т. пл. 201-202 С.

Найдено,7: С 72,2; 72,1; Н 5,9, 5,8, 1 8,5; 8,3.

С !14,! 06 Р

Вычислено, X: С 71,8; Н 5,7;

Р 8,81.

Пример 2. Бис-(о-дифенилфосфинилфениловый) эфир 0,0 -ди-(p-оксиэтил)пирокатехина (2), К раствору этилата натрия, полученному из 0,23 r натрия и 45 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют 2,94 r o -дифенилфосфинилфенола, Полученную суспензию кипятят 1О мин, затем к ней прибавляют 2,52 r дитоФ эилата 0,0 -ди-(p-оксиэтил) пирокатехина. Реакционную массу кипятят 12 ч и упаривают в вакууме. К остатку прибавляют 40 мл воды, смесь экстрагируют хлороформом (Зх15). Экстракт промывают 107.-ной соляной кислотой (15 мл), водой, высушивают сульфатом натрия и упаривают в вакууме. К остатку добавляют 30 мл сухого эфира и отфильтровывают выпавший осадок.

1!осле перекристаллизации из ацетона получают 2,7 r (74X) соединения 2, т. пл. !59 — 61" С.

Найдено,X С 73,9, 74,0; И 5,4;

5,4; P 8,3, 8,5, С H O P

Вычислено,X: С 73,6; Н 5,4;

P 8,3.

Название известных комплексообразователей: (бис-(диметилфосфинил)иетилonьЯ эфир, 4), 1300908

Логарифмы констант устойчивости комплексов состава

H+L 25 С

Катион комплексообразователь (z (з (5

Ь1

4,0

5,6

7,0

4,3

7,0

4,5

3,3

2,8

6,1

6,1

2,3

4,9

2,5

3,2

4,8

4,4

4,4

2,3

1,8

pÿ

«/ HE o o cHp M (бис-диметилфосфинилметиловый) эфир пирокатехина, 5).

Методика испытания известных и новых соединений.

Эффективность комплексообразующих свойств соединений 1 и 2 по отношению к катионам щелочных металлов оценивалась по значению констант устойчивости соответствующих комплек-15 сов состава 1:1, которые определяли кондуктометрическим методом.

Иетодика эксперимента: в кондуктометрическую ячейку с термостатирующей рубашкой, обеспечивающей стан-20 дартную рабочую температуру 25+0,1"С, заливают раствор 2,4-динитрофенолята щелочного металла (интервал концентраций 20-10х10 М, растворитель— тетрагидрофуран+хлороформ в соотношении 4:1 по объему) и измеряют его начальное сопротивление с помощью моста переменного тока P-5010 На частоте 1000 Гц. Затем в ячейку последовательно добавляют аликвоты раст- 30 вора исследуемого лиганца и измеряют сопротивление раствора в каждой точке. На основании полученных данных определяют зависимость молярной электропроводпостн раствора 2,4-динитро- 35 фенолята щелочного металла от концентрации лиганда при нескольких концентрациях соли щелочного металла.

При этом соотношения концентраций лиганд/металл варьируют в интервале

0-30. Все рабочие операции (взятие навесок, приготовление растворов, добавление аликвот и измере ния) выполняют в сухой камере в атмо,,"ере очищенного аргона. Результаты приведены в таблице.

Формула изобретения

Бис-(o -дифенилфосфинилфениловые) эфиры триэтиленгликоля или 0,0-дивЂ(!1-оксиэтил)пирокатехина формул . б / 1Г

О О О Q

О,o о р.

Р rh РЬ

Pk. И р р Ph PP в качестве комплексообразователей для связывания катионов лития, натрия,калия, рубидия или цезия.