Гербицидное средство
Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к гербицидным средствам с антидотом. Цель изобретения - снижение повреждения растений кукурузы пирролидоновым гербицидом. Активным соединением в средстве является производное пирролидона формулы CH,-CH()CHClCON-CgH RR (I), где R - Н, мета-циано, фтор; R - Н, мета-трифторметил. В качестве антидота средство содержит одно из следующих соединений: Н-этил-К-бензилдихлорацетамид (II), 2,2,2-тpифтopэтил-N- парахлорфенилкарбамат (III), К,Ы-диаллил-дихлорацетамид (IV), 2,2,5-триметил-3(дихлорацетил)-оксазолидин (V) . Если соединение формулы I имеет R - Н, R - мета-трифторметил, то в качестве антидота используется одно из соединений II, III, IV, V, где R - фтор, - мета-трифторметил, используется соединение II или V, если R - мета-циано, R - Н, используется соединение IV или V. Содержание (в мае.ч.) активного соединения 1-2, антидота 1-10. Обработку проводили гербицидом или совместно гербицидом и антидотом и подсчитывали величину ущерба, нанесенного гербицидом без использования антидота и при их совместном использовании. Гербицидная активность в отношении сорных растений не изменяется. 8 табл. ОТ 00 о 00 ы
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕаЪБЛИН (29) (22) А3
F2 4 А 01 N 37/14 43/36
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H AATEHTY
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАЮ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3558789/30-15 (22) 28.12.82 (31) 335788; 335789; 335950; 335949 (32) 30.12.81 (33) US (46) 30.03.87. Бюл. Н - 12 (71) Стауффер Кемикал Компани (VS) .(72) Лэдди Ли Грин, Чарльз Джон Дюрксен и Бенджамин Пагурейян Родригес (vs) (53) 632.954(088.8) (56) Патент CUIA И- 4110105, кл. 71-95, 1978. (54) ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО (57) Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к гербицидным средствам с антидотом. Цель изобретения — снижение повреждения растений кукурузы пирролидоновым гербицидом.
Активным соединением в средстве является производное пирролидона формулы
СН -CH(CH C1) CHCICON-C H RR (I), I где К вЂ” Н, мета-циано, фтор; R — Н, мета-трифторметил. В качестве антидота средство содержит одно из следующих соединений: N-этил-N-бензилдихлорацетамид (II)> 2,2,2-трифторэтил-N парахлорфенилкарбамат (III), N,N-диаллил-дихлорацетамид (IV) 2,2,5-триметил-3(дихлорацетил)-оксазолидин (Ч).
Если соединение формулы 1 имеет R—
Н, R — мета-трифторметил, то в качестве антидота используется одно из соединений II, ТТЕ, IV, V, где R— фтор, R — мета-трифторметил, используется соединение II или V, если
R — мета-циано, R — Н, используется
I соединение IV или V. Содержание (в мас.ч.) активного соединения 1-2, ан- 8 тидота 1-10. Обработку проводили гербицидом или совместно гербицидом и
1 антидотом и подсчитывали величину ущерба, нанесенного гербицидом без использования антидота и при их сов- Я местном использовании. Гербицидная активность в отношении сорных растений не изменяется. 8 табл.
1ЗО1З01 2
У Пример 3. Получение антидота
N,N-диаллил-дихлорацетамида формулы
Изобретение относится к сельском хозяйству, а именно к гербицидным средствам, содержащим в своем .составе антидоты.
Цель изобретения — снижение повреждения растений кукурузы пирролидоновым гербицидом.
Пример 1. Получение антидо- та N-этил-N-бензилдихлорацетамида формулы
С Н5
C1gCHC — Ж
О Сноб 5
15
В реакционную колбу помещают 14,2 г (0,105 М) N-этиламина, 4,0 г (0,1 M) гидрата окиси натрия, 50 мл воды и
100 мл метиленхлорида. По каплям добавляют в смесь 14,7 г 2,2-дихлор- 20 ацетилхлорида при охлаждении сухим льдом в течение 3 мин. Охлаждение пре. кращают и смесь перемешивают еще в течение 18 мин.
Реакционную смесь отделяют и органическую фазу дважды промывают разбавленной соляной кислотой и дважды
5Х-ным раствором карбоната натрия, высушивают над сульфатом магния, а затем осуществляют отгонку легких фракций под вакуумом, создаваемым водоструйным насосом..В результате получают 21,9 г 2,2-дихлор-N †этил †Nбензилацетамида (остаточная жидкость).
nD = 1,5449. Структура соединения 35
so подтверждается при помощи инфракрасной спектроскопии.
Пример 2. Получение антидота 2,2,2-трифторэтил-N-парахлорфенилкарбамата формулы 40
1 Ю СН3
Смешивают 2,5 г (0,025 M) 2,2,2трифторэтанола,- 25 мл трихлорметана, 3,8 г (0,025 М) пара-хлорфенилизоцианата, 3 капли триэтиламина и 1 каплю дибутилдилаурата олова при комнатной температуре в течение 15 мин, дефлегмируют в течение 2 ч, охлаждают и выпаривают. Выход составляет 6,1 r
2,2,2-трифторэтилпара-хлорфенил карбамата. Температура в точке плавления о
54-57 С. Структура соединения подт— верждается при помощи инфракрасной спектроскопии.
С1-ЯО-Хн — С вЂ” OCHgCFg
3,7 г (0,025 М) дихлорацетилхлорида растворяют в 100 мл дихлорэтана и о охлаждают до 5 С в ледяной ванне. Добавляют медленно в полученный раствор
4,9 г (0,05 М) диаллиламина. Температуру поддерживают на уровне примерно 10 С.
Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч, дважды промывают водой, высушивают над сульфатом магния, фильтруют и отгоняют. Выход диаллил-дихлорацетамида составил 4,0 г, nä = 1,4990. Структура соединения подтверждается при помощи инфракрасной спектроскопии и спектра ядерного магнитного резонанса.
Пример 4. Соединение 2,2,5триметил †3 †(дихлорацетил)-оксазолидин формулы может быть получено в соответствии с известной методикой.
Испытание антидотов на снижение ущерба, наносимого гербицидами проводили на кукурузе.
Раствор пирролидона для испытаний получают при помощи разбавления требуемого количества гербицида в воде или в смеси ацетон — вода. Гербицид вносят перед появлением всходов. Суглинистую и песчаную почву обрабатывают фунгицидом и удобрениями N:Р 0 "
2 5
«К О в соотношении 18:18:18.
Степень нанесенного ущерба определяли через четыре недели после применения антидота. Эффективность антидота определяли при помощи визуального сравнения ущерба, нанесенного сельскохозяйственной культуре на испытываемых. участках, с ущербом, нанесенным этим культурам на контрольным участках, обработанных только гербицидом.
Соединения испытывались также на различных сорняках.
Методы применения антидота и гербицида представлены в таблицах, в
1ЗО1ЗО1 которых приняты следующие обозначения:
IF — обработка антидотом поверхности борозды (далее, почва обрабатывалась только гербицидом); 5
PPI — введение антидота перед посевом семян;
PES — обработка гербицидом или антидотом поверхности до появления всходов 10
ТМ вЂ” обработка раствором гербицида и антицота, смешанными в резервуаре.
Если антидот не применялся, то в колонке доза антидота стоит прочерк 15 (-). Результаты, приведенные в такой строке, представляют собой ущерб в процентах, нанесенный кукурузе гербицидом.
Все дозы указаны (как для гербици- 20 да, так и для антидота) в кг/га.
В табл. 1-8 приведены испытания антидотов по примерам 1 — 4 и пирролидонового гербицида общей формулы
О
Ci — CH— - C
l1
О с>сн<-сн — сн, где R — Н, метацино, фтор; R — Н, мета-трифторметил. Обработку проводили только гербицидом или совместно гербицидом и антидотом и подсчитывали величину ущерба, нанесенного гербицидом без использования антидота и при их совместном использовании.
Кроме того, проводили испытания гербицидной активности пирролидонового гербицида при совместном использова- 40 нии с антидотом. Результаты, представленные в табл. 1 — 8, показывают, что применение антидота снижает токсическое действие гербицида на растения кукурузы, однако гербицидная ак- 45 тивность в отношении сорных растений при этом не изменяется.
О
П
cj — cH — c
1 . .й
С1СНг — СН вЂ” CH (13
С О NH-С-0CH CF (з)
11 2 3
СНг — СН=СН
СН -CH=CH "
Формула изобретения
Гербицидное средство, содержащее в качестве активного соединения производные пирролидона общей формулы! где R Н, мета циано, фтор, R — Н, мета-трифторметил, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью снижения повреждения растений кукурузы пирролидоновым гербицидом, оно дополнительно содержит в качестве антидота одно из соединений следующих формул:
СгН
С1 СНС-
СНгС Н5 сн,си-сн, С1,СН- С-Х,, 11 С вЂ” О
О б нс сн, причем, если соединение формулы (1)
I имеет R — - Н, R — мета-трифторметил, то в качестве антидота используется одно из соединений формул 2-5, если
R — - фтор,, R -мета-трифторметил, используется соединение формулы 2 или 5, если R — метацино, К вЂ” Н, — испольI зуется соединение формулы 4 или 5, при следующем соотношении активного соединения и указанного антидота, мас.ч.:
Активное соединение 1-2
Антидот 1 — 10
1ЗО1ЗО1
Таблица
Зффектинность антидота И-этил-N-бензилдихлорацетамида
Кукуруза, Ж ущерба
Доза антиДоза, кг/га
Гербицид дота кг/ra
0,57
0,57
5,70
90
1,14
40
5,70
0,57
1F
0,57
0,57
0,57
0,57
5,70 PES
0,57
20
0,57
1,14
5,70
0,57
10
0,57
1,14
0,57
PES
5,70 PES
0,57
100
0,57
5,70
0,57
1,14
0,57
1F
5,70
0,57
1F
65 °
0,57
0,57
0,57
20
0,57
0,57
5,70
0,57
1-Мета-трифторметилфенил-3-хлор4-хлорметил-2пирролидон
0,57
0,57
Метод применения антидота
1,14 PES
2,28 PES
1,14 PES
2,28 PES
5,70 PES
1З01З01
Таблица 2
Гербицидная эффективность 1-мета-трифторметилфенйл-3-хлорметил 2-пирролидона в присутствии антидота N-этил-N-бензилдихлорацетамида
Горчица
Лисохвост
Метод применеГорчица полевая
Овсюг
Доза, кг/га
Доза антиГербицид дота, кг/ra ния антидота
100
1-Мета-трифторметилфенил-3-хлорметил-2-пирроли0,57
100
0,57 1,14 IF
0,57 5,70 IF
100
100 дон
100
100
10О
100
0,57
100
100
0,57 1,14 PES
0 57 2 28 PES
100
100
100
100
0,57
100
0,57 1,14 IF
0,57 5,70 IF
100
100
100
100
0,57
100
0,57 1,14 PES
100
100
100
0 57 5 70 PES
100
0,5?
100, 0,57 5,70 IF
100
100
0,57
100
0 57 l 14 IР
0,57 5,70 1Р
100
100
100
100
100
0 57
100
100
100
100
100
100
100
100
0,57 1,14 PES
0,57 2,28 PES
0,57 5,70 PES
0,57
100 90
100 90
100 90
1ЗО1ЗО1
1О
Продолжение табл. 2
2 3 4 5 6 7
100
100
1,14 1F
5,70 )F
0,57
100
100
0,57
100
100
0,57
100
100
1,14 PES
5,70 PES
0,57
0,57
100
100
0,57
5,14 1F
0,57
0,85
100
5,70 РЕБ
0,85
100
Таблица 3
Эффективность антидотов при совместном использовании с гербицидами
Кукуруза, 7 ущерба
Антидот
Доза, мг/га
Гербицид
Доза, метод кг/га антидот 2,2,2-трифторэтил-N-парахлорфенилкарбамат
0,57
75 пирролидон
5,7 1F
0,57
0,57
5,7
0,57
1F
0,57
5,7
0,57
0,57
5,7
0,57
1F антидот N,N-диаллилдихлорацетамид
0,57
5,7
0,57
100
0,57
1-Мета-трифторметилфенил-3-хлор4-хлорметил-2100 90
100 90
100 90
1ЗО1ЗО1
Продолжение табл. 3
Кукуруза, Х ущерба
Антидот
Доза, мг/га
Гербицид оза, метод г/га
0,57 5,7
0,57
0,57 1,14 IF
0,57 5,7 YF
0,57
0,57 1,14 1F
55
25
0,57 5,7
0,57
70
0,57 1,14 PES
0,57 5,7 PES
65
0,57
0,57 1,14 PES
0,57 2,28 PES
0,57 5,7 PES
35
Таблица 4
Гербицидная эффек тив ность 1-мета-трифторметил-3-хпор-4-хлорме тил2-пирролидона в присутствии антидота 2,2,2-трифторэтил-N-парахлорфенилкарбамата
Горчица Горчица Лисополевая .хвост
Антидот
Доза, кг/га
Гербицид
Доза, Метод кг/га
1-Мета-трифторметилфенил-3 — хлор— метил-2-пирроли100
80
0,57
100
80
1,14 IF
2,28 IF
5,7 IF
0,57 дон
100
80
0,57
100
80
0,57
100
80
0,57
1,14 PES/ТМ
2,28 PES/TM
100
80
0,57
100
80
0,57
1З01З01
Аитидот
ЛисоХВОСТ
Доэа, кг/га
Гербицид
PES/TM
80
100
100
100
100
0,85
5,7
100
0,85
100
100
0,85
PES/TM
1,14
РЕ$/TN
PES/TM
0,85
2,28
0,85
5,7
1,14
100
1,14
2,28
1,14
5,7
1,14
1,14
1,14
Рея/тм
PEs/Т11
2,28
1,14
5,7
2,28
2,28
1,14
2,28
2,28
5,7
2,28
2,28
2,28
2,28
PES/TM
2,28
5,7 оза, Иетод г/га
0,57 5,7
0,85
0,85 1,14
0,85 2,28
1,14 1,14
1,14 PES/ÒM
1,14 РЕЯ/ТМ
2,28 РЕЯ/ТМ
Продолжение табл. 4 орчица Горчица полевая
85 100
85 100
85 100
85 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
1301301 16
Таблица
Эффективность антидотов при совместном., использовании с гербицидами
Кукуруза, Ж ущерба
Антидот
Доза, мг/га
Гербицид доза, метод кг/га
N-Мета-цианофенил3-хлор-4-хлорметил-пирролидон-2
0 57
0,57 1,14 ХЕЯ
0,57 5,7 PES
35
1,14
60
1,14 0,57 PPI
1,14 1,14 PPI
1,14
N-Мета-цианофенил3-хлор-4-хлорметил-пирролидон-2
1,14 . 0,57
PPI 60
1,14
1, 14 PPI
1,14
1,14
0,57 PES/ТМ 30
PES/ТМ 50
1,14
1,14
0,57
0,57
1,14
0,57
5,7 40
1-Мета-трифторметилфенил-3-хлор4-хлорметил-2пирролидон
N, N-диаллилдихлорацетамид
1,14 0,57 РЕЯ/ТМ 40
1,14 1,14 PES/ТМ 30
1,14 60
1,14 0,25 PES/TM 70
1,14 0,25 РЕ$/TM 70
1,14 0,57 PES/TM 70
1,14 1,14 PES/TM 70
2,2,5-триметил-. 3-(дихлорацетил)— оксазолидон
1,14 80 ЗО1ЗО1
Таблица 6
Влияние антидота N,N-диаллилдихлор-ацетамида на гербицидную эффективнос ть
Антидот нмноарис
Горчи- Лисоца по- хвост левая
Овсюг Горчи- Дикий ца камыа
Оаа г/га
ИпоГербицид мея
sa, Метод
/га
0,57
100
0,57, 5,7
0,57
100
5,7 IF
0,57
0,57
100
100
0,57 1,14 IF 100
5,7
0,57
IF 100
100
100
0,57
100
0,57 1,14 IF 100
100
0,57 5,7
1Р 100
100
0,57
100
100
l 00
0,57 1,14 PES
0,57 2,28 PES
100
100
100
0,57 5,7
PES
100
0,57
0,57 1,14 PES 100
PES 100
0,57 5,7
100
1,14
100
100
100
1,14
100
100
90 100 100
IО0
100 100 100
100
I-Мета-трнфторметилфенил-3"хлор4-хлорметнл-2лирролидон
N-Мета-2-цианофеннл-3-хлор-4хлорметил-пирролидон-2
l,14 0,285 PES/ТМ 100
l,l4 0,57 PES/ÒÈ 100
1,14 1,14 PES/ТИ 100
100 100
100 90 100
100 90 100
IOO 9O 100
80 100
IOO 100
100 100
2О
1ЗО1ЗО1
Таблица 7
Влияние антидота 2,2,5-триметил-3-(дихлорацетил)оксазолидона на гербицидную эффективность
Ипомея ЛимноДоза, кг/га
Дикий камьпп
Горчица
Антидот
Лисохвост
Гербицид харис
Доза, Метод кг/га
100 100 70 100
100 100 50 100
100 100 100 100
100 100 80 100
100 85 90 100
100 90 70 100
100 90 70 100
100 100 100 100
0,5
1 Måòà-трифторметилфенил-3хлор-4-хлорметил2-пирролидон
100
0,5 0,25 PES/TM 100
0,5 0,57 PES/TM 100
0,57 1,14 PES/ÒÌ 100
1,14
N-Мета-цианофенил-3-хлор-4хлорметил-2-пир100
1, 14 О, 25 PES/TM 100
1,14 0,57 PES/TM 100
1,14 1, 14 PES/TM 100 ролидон
Таблица 8
Эффективность антидотов и гербицидов
Гербнцид: 3-хлор-4-хлорметил-М-(3-три4торметил-4-фтор4еиил)-2-яирролидон.
Обработка гербитщдом поверхности до прорастания (PES) ° яаиосзнеое количество указано.
Антидоты: А-1 2, 2-днхлор-Я-зтил-И-беизилацетамид1
А-22, 2, 5»триметил-i-дикльрацетилоксазолидои.
Наносимое количество антидота: 5,7 кг/га, обработка иоверкиости до лрорастания (PE$)., либо в рядки (IF).
Время оценки: три недели аос6е обработки.
, Количество Анти внесенного дот гербицнда (кгlга) 30 70 60 30 20
О 70 20 О 20
50 40
35 0
0,85 PES
5,7
Ор85 РЕ$
65 5 20 60 10
0 30 30 0
0,85 PES/ÒÌ А-1 5,7 PES/TII
10 80
0 70
0,85 PES/ТН А-2 5,7 IF
l5 70 60 10 15 60 10
0,85 РЕ$/TN А-2 5,7 PES/22(1,1 PES !,1 PES
1;1 РЕ$
75 35 20 90 40
30 90
45 90 80 40 20 84 40
А-1
5,7 If
5,7 PZg/ТИ
25 О . 20
0 80
20 90
0 70
25 10
90 10
I,1 РЕ$/ТИ
75 10 25
1,1 PES
А-2 5,7 IР
20 О 20 20 0
1ЗО1ЗО1
Продолжение табл. 8
Количес внесемм гербицИ (кг/га) УРУ
780 ер
1,1 PES/TM А-2 5,7 PES/ТИ
80 О 20 90 20
85 35 20 98 . 40
15 90
40 98
50 95
lO 80
20 100
0 90
25 100.
50 100
50 100
1,4 PES
1>4 PES !,4 PES
100 . Э5 35 85 Э5
25 0 35 15 )О
90 О 35 95 10
5,7 IF
А-1
1,4 PES/ÒÌ А 5 7 IF
1,4 PES/ТИ А-2 5,7 IF
1,4 PES/ÒÈ А-2 5,7 PES/ТИ
30 15 35 1О
65 10 35 100 20
100 40 . 45 95 45
100 45 100 100 50
1,7 PES
1,7 PES
1,7 PES
0 90
25 10 100 20
5,7 IF
1,7 PES/ТИ А-1 5,7 РЕ$/ТИ
90 I O 100 100 30
20 !О 100 20 10
30 100
10 85
25 . 100
1,7 РЕ Я
А-2 5,7 IF!
00 100 25
100 15
l>7 PES/ТИ А-2 5>7 PES/ÒÌ
Составитель Д. Сатарова
Редактор Ю..Середа Техред В.Кадар Корректор Л. Латай
Заказ 1162/58 Тираж 630 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
