Способ очистки бутадиенсодержащих фракций от ацетиленовых углеводородов

 

Изобретение относится к нефтехимии , в частности к способу очистки бутйдиенсодержаищх фракций от ацетилбиовых углеводородов каталит ческим гидрированием, и может быть использовано при ведении бутадиена, полученного дегидрированием бутана. Снижение потерь бутадиена, т.е. увеличение селективности процесса, достигается за счет того, что водород разделяют на два потока в массовом соотношении 1:4-20, Первый поток водорода подают в смеситель, куда также направляют бутадиенсодержащую фракцию . Последнюю с растворенным водородом из смесителя подают в реактор гидрирования. Второй поток водорода вводят в реактор гидрирования или в одну зону, или равномерно распределяют в несколько зон. Из реактора гидрирования углеводороды и непрореагировавший водород: отводят на дальнейшую переработку. Скапливающую в смесителе влагу для увеличения срока службы катализатора гидрирования отводят . Гидрирование проводят с использованием в качестве катализатора - никеля на кизельгуре, содержащего 50 мас.% никеля или 0,5 мас,% палладия на окиси алюминия, при температуре 10 и 20 С соответственно и мольном соотношении водорода и ацетиленовые углеводороды 50:1. Способ позволяет снизить потери бутадиена на 6,8 кг на 1 т товарного бутадиена (0,15- 0,2 абс.%). 1 ил,, 1 табл. (Л с :с со 00 4 О5

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (((>

А1 (gg 4 С 07 С 7/167, 11/167

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

/ Ъ;о,, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (" „"" ""

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3926711/31-04 (22) 11.07.85 (46) 30.05.87. Бюл. N 20 (71) Воронежский технологический институт (72) В.В.Кузьменко, В.С.Смирнов, Е.Г.Кисельников и В.M.Матвеев (53) 547 315.2(088.8) (56) Кирпичников П.А. и др. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука. Л.: Химия, 1976, с.14-17.

Патент США У 3541178, кл. 260 †6.5, 1970.

Авторское свидетельство СССР

Р 1162777, кл. С 07 С 11/167, !983. (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ БУТАДИЕНСОДЕРЖАЩИХ ФРАКЦИЙ ОТ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к способу очистки бутйдиенсодержащих фракций от ацетилЕновых углеводородов каталитнческим гидрированием, и может быть использовано при ведении бутадиена, полученного дегидрированием бутана. Снижение потерь бутадиена, т.е. увеличение селективности процесса, достигается за счет того, что водород разделяют на два потока в массовом соотношении 1:4-20. Первый поток водорода подают в смеситель, куда также направляют бутадиенсодержащую фракцию. Последнюю с растворенным водородом из смесителя подают в реактор гидрирования. Второй поток водорода вводят в реактор гидрирования или в одну зону, или равномерно распределяют в несколько зон. Из реактора гидрирования углеводороды и непрореагировавший водород отводят на дальнейшую переработку. Скапливающую в смесителе влагу для увеличения срока

Ю службы катализатора гидрирования от-. водят. Гидрирование проводят с использованием в качестве катализатора— никеля ня кияельгуре, садеркещегс

50 мас.Ж никеля или 0 5 мас.7. палладия на окиси алюминия, при температу- 2 о ре 10 и 20 С соответственно и мольном с6отношении водорода и ацетиленовые углеводороды 50:1. Способ позволяет снизить потери бутадиена на 6,8 кг на 1 т товарного бутадиена (0,150,2 абс.7). 1 ил., 1 табл.

13 13846

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, а именно к очистке бутадиенсодержащих фракций от ацетиленовых углеводородов путем каталитического гидрирования,и может быть использовано при выделении бутадиена, полученного дегидрированием бутана.

Целью изобретения является снижение потерь бутадиена путем увеличения селективности процесса. 1Î

На чертеже приведена принципиальная схема осуществления предлагаемого способа.

По трубопроводу 1 в смеситель 2 направляют бутадиенсодержащую фрак- 15 цию. По линии 3 в этот же аппарат вводят часть водорода. Большую часть водорода по трубопроводу 4 подают в реактор 5 гидрирования. По линии 6 в реактор 5 гидрирования направляют 20 бутадиенсодержащую фракцию с растворенным водородом. По трубопроводу 7 углеводороды и непрореагировавший водород отводят на дальнейшую переработку. Скапливающуюся влагу в аппарате 2 выводят по линии 8. Это позволяет продлить срок службы катализатора гидрирования.

Изобретение иллюстрируют нижеприведенные примеры.

Пример ы 1-3. Бутадиенсодержащие фракции очищан>т согласно предлагаемому способу в соответствии с приведенной схемой. Процесс проводят при общем мольном соотношении водород: гидрируемая фракция 0,0245: 1 (общий расход водорода в смеситель и реактор идрирования 3,5 кг/ч), мольном соотношении водород: ацетиленовые углеводороды 50: 1. В качестве катализатора используют "никель на кизельгуре" марки Н, содержание никеля 50 мас.%. Массовое соотношение потоков подорода в смеситель и реактор гидрирования для примеров

1-3 составляет соответственно 1:4, 1:12 и 1:20. Реакцию гидрирования проводят при объемной скорости 2„5 ч о и температуре 10 С.

Пример ы 4-5. Процесс очистки проводят, как в примерах 1-3, с тем отличием, что массовое соотношение потоков водорода в смеситель и реактор гидрирования для примера 4 составляет 1:3„ а для примера 5

1:25.

Основные показатели процесса очистки по примерам 1-5 приведены в таблице.

Из таблицы следует, что при оптимальном соотношении потоков водорода, направляемых в смеситель и реактор гидрирования, 1:12 (пример 2) потери бутадиена при гидрировании составят

52,4 кг на 1 т отводимого из реактора гидрирования бутадиена. При подаче всего потока водорода в реактор гидрирования потери бутадиена составляют 62 кг на 1 т отводимого из реактора бутадиена.

Потери бутадиена на 1 т товарного бутадиена составляют 37,4 кг. Снижение потерь бутадиена по сравнению с подачей всего потока водорода в реактор гидрирования 6,8 кг на 1 т товарного бутадиена.

Пример 6.. Процесс проводят, как в примерах 1-3, с тем отличием, что используют в качестве катализатора 0,5 мас.% палладия на окиси алюминия при предварительном растворении

О, 18 моль/ч водорода в бутадиенсодержащей фракции в смесителе и подаче остального водорода в количестве

0,72 моль/ч на вход реактора гидрирования. Гидрирование проводят при о

20 С и давлении 7 атм. При этом потери бутадиена снижаются по сравнению с подачей всего количества водорода в реактор гидрирования с 4,4 до 4,1 отн.%.

Пример 7. Процесс проводят в условиях примера 6 при распределении общего количества водорода

1,7 моль/ч следующим образом:

0,13 моль/ч в смеситель, остальное количество равномерно распределяют в 8 зон реактора гидрирования. При этом потери водорода снижаются до

1,8 отн.% по сравнению с подачей всего количества водорода в 8 зон реактора (2,0 отн.%) °

Формула изобретения

Способ очистки бутадиенсодержащих фракций от ацетиленовых углеводородов путем их каталитического гидрирования водородом, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью снижения потерь бутадиена, водород разделяют на два потока в массовом соотношении

1:4-20, первый поток водорода пред3 1313846 4 варительно растворяют в бутадиенсо- гидрирование, а второй поток водорода держащей фракции перед подачей ее на направляют на гидрирование.

Показатели процесса очистки бутадиенсодержащих углеводородов

Расход, кг/ч, с технологическими потоками

Продукты гидрирования, пример

Бутадиенсодержащая фракция перед смесителем

Комп о не н ты

1, 19

1,12

1,26

1,45

1,23

Водород

4,9

4,9

4,9

4,9

4,9

4,9

Kс

Изобутан

3,9

3,9

3,9

3,9

3,9

3,9

Н. бутан

Изобутилен

2084, 8 2146, 77 2140,55 2145, 74 2149,88 2147, 8 1

Н.бутилен

988

986

990

995,0

989

Бутадиен-1,3 1047,1

Ацетиленовые углеводороды

0,32

0,32

0,32

О, 32.

0,32

1,92

523, 1

239,4

523, 1

239,4

523, 1

239,4

523, 1

239,4

523, 1

239,4

523, 1

239,4

13)3846

Составитель Г.Гуляева

Техред А.Кравчук Корректор И.Эрдейи

Редактор М.Келемеш

Тираж 3/2 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2179/25

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул. Проектная, 4