Способ получения @ -метилтиопропионового альдегида

Авторы патента:

C07C323/22 - содержащие тиогруппы и атомы кислорода с двойными связями, присоединенные к одному и тому же углеродному скелету

C07C319/14 - сульфидов

A61K31/11 - альдегиды

A61K31/095 - соединения, содержащие серу, селен или теллур, например тиолы

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РШЪВЛИН. O9} (И}

А3

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

I !

° Ф

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2948390/23-04 (22) 09.07.80 (31) 7917827 (32) 10.07.79 (33) FR (46) 15.06.87. Бюл. ¹ 22 (71) Рон-Пуленк Зндюстри (FR) (72) Ив Коморн и Гислен Швахофер (FR) (53) 547.269.07(088.8) (56) Заявка Голландии № 6809647, кл. С 07 С 149/14, опублик. 1970.

Патент СССР № 691086, кл. С Д7 С 149/ 14, 1976. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ /}-METHJITHOПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА, включающий

;первую стадию выделения акриловой .кислоты из газового потока, поступающего после реакции каталитического окисления пропилена и содержащего ц}} 4 С 07 С 149/14//С 07 С 149/247 акролеин, акриловую кислоту и воду, абсорбцией водой или растворителем, вторую .стадию удаления воды конденсацией газовоздушного потока, выходящего после первой стадии, и третью стадию взаимодействия акролеина, содержащегося в. газовом потоке, выходящим после второй стадии, в р -метилпропионовом альдегиде с метилмеркаптаном в присутствии в качестве катализатора органического основания при

10 50 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, удаление воды из газового потока на второй стадии проводят испарением при температуре 83-100 С.и давлении

1-1,5 бар, с последующей рециркуля. цней образующейся при этом газовой фазы, содержащей акролеин, в газовой поток, выходящий после первой стадии, перед второй стадией;

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения р -метилтиопропионового альдегида, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе метионина.

Цель изобретения вЂ” упрощение процесса.

На чертеже приведена технологическая схема процесса.

Газовый поток 1, поступающий иэ реактора окисления и содержащий в качестве основных конденсируемых продуктов акролеин, воду и акриловую кислоту, поступает в абсорбционную колонну А, в которую подают по трубопроводу.2 либо воду, либо растворитель, например трибутилфосфат, либо смесь дифенил и дифенилового эфира.

Раствор акриловой кислоты выводят через трубопровод 3.

Газовый поток 4, выходящий из абсорбционной колонны А, конденсируют в одном или нескольких конденсаторах В.

Жидкую смесь 5, выходящую со стадии. конденсации и содержащую в основном воду и акролеин, подвергают частичному испарению в аппарате С, т.е. разделению на две фазы: водную фазу, не содержащую более акролеина 6, и газовую фазу, содержащую весь акролеин 7, который рециркулируют в газовый поток 4, выходящий с первой стадии абсорбции акреиловой кислоты до ее поступления по трубопроводу 8 в один или несколько конденсаторов В.

Частичное испарение полученной жидкой смеси осуществляют либо в аппарате однократного испарения, либо в аппарате экстракционной дистилляции, либо в аппарате для отгонки легких фракций паром или в испарителе с тонким слоем вЂ” вращающемся или не вращающемся.

Газовую смесь 9, выходящую из одвЂ” ного или нескольких конденсаторов В, вводят в нижнюю часть абсорбционной колонны Д, в головную часть которой подают я -метилтиопропионовый альдегид 10. Смесь 11, выходящая из этой колонны (акролеин, поглощенный f3-ìåтилтиопропионовым альдегидом), поступает в реактор. F., куда подают метилмеркаптан 12 и катализатор.

Часть полученного р -метилтиопропионового альдегида отбирают через трубопровод 13, другую часть 10 по0, 06

Жидкий поток 5 направляют в аппарат С, являющийся ректификационной

4р колонкой, питаемой через верхнюю о тарелку, которая находится при 83 С под давлением 1,5 абс. атм. После процесса частичного испарения в колонке образуются два потока: с одной

45 стороны жидкий поток 6, содержащий следы акролеина, акриловой кислоты и др., с другой стороны газовый поток 7, который рециркулирует на конденсатор В по трубопрово,цу 8.

Газовую смесь 9 вводят в поглотительную колонку Д, питаемую сверху р-метилтиопропионовым альдегидом 10.

Акролеин, поглощенный в р -метилтиопропионовом альдегице 11, вводится

55 в РеактоР Е, куда также введен катализатор (триэтиламин), 0,057 от реакционной массы и метилмеркаптан 12 (молярный расход 49,3 моль), На выходе из реактора, через трубопровод 13, 18153 2 дают на рециркуляцию в головную часть абсорбционной колонны Д, откуда через трубопровод 14 удаляют остаточные газы.

Пример 1. Газообразный эфлюент 1, выходящий после реакции каталитического окисления пропилена воздухом в присутствии воды, имеет следующий состав, моль:

10 Инертные газы 547

Вода 395

Акролеин 49,6

Акриловая кислота 6

Ацетальдегид и др. 2,4

Эфлюент, который находится при температуре 350 С, поступает в поглотительную колонну А, питаемую через трубопровод 2 трибутилфосфатом при о

50 С. Из нижней части колонны по тру20 бопроводу 3 выходит раствор акриловой кислоты и трибутилфосфата, содержащий следы воды и акролеина.

Из верхней части колонны выходит газовый поток 4 при 80 С, имеющий следующий состав:

Инертные газы 547

Вода 392

Акролеин 49,2

Акриловая кислота

Ацетальдегид и др. 2 и поступает в конденсатор В, где он охлаждается до 0 С и разделяется на

35 два образующихся потока: жидкий поток и газообразный.

l3I8I

Таблица

Трубопровод

1 (1 ) Г 1 Г !

Состав, моль

1 4 8 5 7 6 9 14 13

547 547

390 2

396 6

395 392 398. 49,6 49,2 59,9

Вода

Акролеин

10,75 10,7 0,05 49,15

Акриловая кислота

6 0,06 0,06 0,06 вЂ” 0,06

Ацетальдегид и др, 2,2 0,7 0,2 0,5 1,5 1,5

2,4 2

0,4 р -Метилтиопропионовый аль0,15

48,7 де гид

Продолжение табл.2

Компоненты

Жидкий Газовый

7,2

Акролеин

Акроминовая кислота

0,06

Ацетальдегид и др.

0,5

1 5

Таблица 2

Поток

Компоненты

Жидкий Газовый

389,7 2,3

Вода

ВНИИПИ Заказ 2439/57 Тираж 3/2

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 сливают часть полученного р -метилтиопро пионов о го альде гида таким образ ом, чтобы начальная избыточная часть 14 была рециклирована после охлаждения

F при температуре вЂ” 10 С сверху коИнертные газы 547 547 547

При этом 99,57 акролеина, выходявЂ” щего по трубе 4 собирают в парообразном виде в трубе 9 в газовую смесь, вводимую в поглотительную колонну Д.

Пример 2 (сравнительный).

Работает так же, как в примере 1, но без стадии частичного испарения в аппарате С. В этом случае жидкую смесь, выходящую из конденсатора В, направляют на рекуперацию акролеина по до- 40 полнительному трубопроводу. Газовую смесь 9 направляют на стадию реакции с меркаптаном.

Состав этих двух смесей приведен в табл. 2. 45

Инертные газы 0 547

53 4 лонны, откуда по трубопроводу 14 вытекает остаточный газ.

Молярные расходы по различным трубам приведены в табл. 1.

Сравнение состава в трубе 9 из табл. 1 (прежний уровень техники) и состава в трубе 9 из табл. 2 ясно показывает преимущество, предлагаемого способа (42 моль газообразного акролеина представлено в потоке

10 прежнего уровня техники, тогда как 49,2 моль его представлено в повЂ” токе 10 из изобретения при том же самом количестве акролеина, находящемся в трубопроводе 4).