Способ получения аминофениленсульфидных олигомеров

 

Изобретение относится к получению аминофениленсульфидных олигомеров, которые могут быть использованы в качестве связующего, агентов вулканизации , ионитов при отверждении смол. Способ заключается в том, что проводят поликонденсацию анилина и серы в расплаве в присутствии оксида цинка при молярном соотношении аналин и сера 1:1,5-3 и сера и оксид цинка 1:0,5-0,65, что позволяет повысить конверсию анилина и исключить вьзделение сероводорода. i (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) Ц11 4 С 08 G 75/14

1З

" a

1д рг

1

Б4БЛЯ0 й: КА

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ с

° а

° °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3911857/23-05 (22) 14.06.85 (46) 30.07.87. Бюл. 9 28 (71) Кемеровское научно-производственное объединение "Карболит" и Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова (72) А.М. Юферов, 3 ° И. Пугина, Л.Е.Голубкова, В.А.Сергеев,В.И.Неделькин,Е.А.Юферов и Г.А.Тимофеева (53) 678.684(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

В 1102794, кл. С 08 (75/14, 1984.

Авторское свидетельство СССР

В 1206283, кл. С 08 С 75/14, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФЕНИЛЕНСУЛЬФИДНЫХ ОЛИ ГОМЕРОВ (57) Изобретение относится к получе нию аминофениленсульфидных олигомеров, которые могут быть использованы в качестве связующего, агентов вулканизации, ионитов при отверждении смол. Способ заключается в том, что проводят поликонденсацию анилина и серы в расплаве в присутствии оксида цинка при молярном соотношении аналин и сера 1:1,5-3 и сера и оксид цинка 1:0,5-0,65, что позволяет повысить конверсию анилина и исключить выделение сероводорода.

13265

Изобретение относится к химической технологии,в частности к способу получения аминофениленсульфидных олигомеров, которые могут быть использованы в качестве связующих различного назначения, агентов для вулканизации каучука, ионитов для отверждения эпоксидных и других смол.

Цель изобретения — повышение кон- ð версии анилина и исключение вьщеления сероводорода.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Процесс проводят в атмосфере азота в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с поглотителем сероводорода, заполненным водным раствором уксусно-кислого 20 цинка, Колбу обогревают с помощью силиконовой бани с регулируемой температурой, В колбу при перемешивании загружают 0,5 r-моль анилина, 1 г-моль серы 25 и 0,5 г-моль оксида цинка (молярные соотношения анилин — сера 1:2 и сера — оксид цинка 1:0,5), нагревают до 180 С и выдерживают 450 мин до полного исчерпывания серы (определе- д0 ние методом тонкослойной хроматографии) °

После окончания процесса в поглотителе не обнаружено сульфида цинка визуально и с помощью аналитического метода (иодометрически), что свидетельствует об отсутствии выделения сероводорода.

В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей.

Продукт реакции в расплавленном состоянии — подвижная жидкость, в охлажденном состоянии — твердая темная смола зеленовато-синего цвета. Темпео ратура каплепадения по Убеллоде 112 С, содержание свободного анализа 1,5%, средняя мол. масса органической части

330, степень конверсии анализа 95,8 .

Пример 2. В установку, описанную в примере 1, загружают

0,5 r-моль анилина, 1 r-моль серы, 0,65 г-моль оксида цинка (соотношения анилин — сера 1:2, сера — оксид цинка 1:0,65). Смесь нагревают до 170 С и выдерживают 600 мин до полного исчерпывания серы.

78 2

После окончания синтеза в поглотителе сульфида сера не обнаружена, что свидетельствует об отсутствии вьщеления серовсдорода. В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей.

Продукт реакции — темная каучукоподобная (в охлажденном и расплавлен-. ном состоянии) масса зеленовато-синего цвета. Температура каплепадения

156 С, содержание свободного анилина

3,1 ., средняя молекулярная масса органической части 330, степень конверсии анилина 91,3, П р и и е р 3. В установку, описанную в примере 1, загружают

0,5 r-моль анилина, 1 r-моль серы и

0,575 r-моль оксида цинка (соотношения анилин — сера 1:2, сера — оксид цинка 1:0,575). Реакцию проводят при

160 С в течение 635 мин до полного исчерпывания серы. После окончания процесса в поглотителе сероводорода сульфидная сера не обнаружена, что свидетельствует об отсутствии его выделения.

В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей.

Продукт реакции — твердая масса в охлажденном состоянии, в расплавленном — подвижная масса черно-зеленого цвета. Температура каплепадения 98 С,, содержание свободного анилина 1,6К, средняя мол.масса органической части 430, степень конверсии анилина 96Х.

Пример 4. B установку, описанную в примере 1, загружают

0,5 r-моль анилина, 1„5 r-моль серы и 0,75 r--моль цинка (соотношения анилин — сера 1:3, сера — оксид цинка о

1:0,5). Реакцию проводят при 185 С в течение 540 мин до полного исчерпывания серы. После окончания процесса в поглотителе сероводорода ион серы не обнаружен, что свидетельствует об отсутствии вьщеления сероводорода.

В процукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей. Продукт реакции — твердая масса в охлажденном состоянии, в расплавленном — малоподвижная масса черно-зеленого цвета. Температура

Составитель А. Ганичева

Редактор М. Недолуженко Техред N.Noðãåíòàë

Корректор Т. Колб

Заказ 3244/19 Тираж 437

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 каплепадения — отсутствует, смола размягчается при !90 С, содержание свободного акилина 0,27, средняя мол. масса органической части 380, степень конверсии аньлина 99,37.

Пример 5. В установку, описанную в примере 1, загружают

1 0 г-моль аннлина, 1,5 г-моль серы и 0,75 r-моль оксида цинка (соотношения анилин — сера 1.:1,5,: сера — оксид цинка 1:0,5). Реакцию проводят при 170 С в течение 420 мин до полного исчерпывания серы.

После окончания процесса в поглотителе ион серы не обнаружен, что свидетельствует об отсутствии выделения сероводорода.

В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисуль26578

4 фидных связей. Продукт реакции — твердый продукт темно-синеватого цвета, в расплаве представляет собой подвижную жидкость синего цвета. Температуа ра каплепадения 124 С, содержание свободного анилина 1,8Х, средняя мол. масса органической части 470, степень конверсии акилина равна 96,1Х.

Формула изобретения

Способ получения амИнофениленсульфидных олигомеров поликонденсацией

15 анилина и серы в расплаве о т л и1 ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения конверсии анилина и исключения выделения сероводорода, процесс проводят в присутствии оксида цинка при молярном соотношении анилии — се20 ра 1:1,5-3 и сера — оксид цинка I

:0,5-0,65.