Способ получения 1,3-дибромпропан-2-ола

Авторы патента:

C07C31/42 - галогензамещенные многоатомные ациклические спирты

C07C29/62 - введением галогена; замещением одних атомов галогена другими

Изобретение касается галоидсодержащих спиртов, в частности 1,3-дибромпропан-2-ола (ДБП), являющегося полупродуктом в синтезе глицериновых эфиров, эпибромгидрина. Упрощение технологии и увеличение выхода целевого ДБП достигается использованием другого более мягкого и безопасного бронирующего агента. Получение 7№П ведут действием на глицерин 40- 45%-ным водным раствором НВг в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты (концентрация в смеси 7,8-26%) при 115-125 с с непрерьшной отгонкой воды в виде азеотропа. Упрощение процесса достигается использованием водного раствора бромисто-водородной кислоты вместо брома и красного фосфора в известном способе . Способ позволяет повысить выход ДБП с 50 до 86-90%. (/)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (511 4 С 07 С 31/42, 29/62 р ъ". одч:г т 1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н,А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3917469/31-04 . (22) 14.05.85 (46) 15.08.87. Бюл. М 30 (71) Институт opI анического синтеза

АН ЛатвССР (72) Д.П.Фельдман, Г.Г.Константе, В.В.CTOHJcyc u M.В,Шиманская (53) 547.431.3.07(088.8) (56) А.Bhati et al Synthesis of triglycerides from 1,3-dibrompropan-2 ol

I. Chem. . Soc. perkin Trans II.

1983, р. 1553-1558. Ф (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3-ДИБРОИПРОПАН-2- ОЛА (57) Изобретение касается галоидсодержащих спиртов, в частности 1,3-ди" бромпропан-2-ола (ДБП), являющегося полупродуктом в синтезе глицериновых эфиров, эпибромгидрина. Упрощение технологии и увеличение выхода целевого ДБП достигается использованием другого более мягкого и безопасного бромирующего агента. Получение ДБП ведут действием на глицерин 4045Х-ным водным раствором HBr в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты (концентрация в смеси 7,8-26Х) при 115-125 С с не-прерывной отгонкой воды в виде азеотропа. Упрощение процесса достигается использованием водного раствора бромисто-водородной кислоты вместо брома и красного фосфора в известном спо- а ф собе. Способ позволяет повысить вы:ход ДБП с 50 до 86-90Х.

1330!25

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения !,3-дибромпропан-2-ола, являющегося исходным соединением в синтезе глицерино() вых эфиров, эпибромгидрина и других веществ.

Цель изобретения вЂ” упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта, достигаемая бромированием глицерина 40-45Х-ным водным раствором бромистоводородной кислоты в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты при концентрации их в смеси 7,8-26 ., при 115-125 С с непрерывной отгонкой воды в виде азеотропа, Пример 1. В реактор емкостью

0,25 л, снабженный колонкой с насадкой и рубашкой для обогрева, помещают 23,2 г (0,25 моль) глицерина, 94,6 г (0,52 моль) 45Х-ного водного раствора бромистоводородной кислоты

:и 41,5 г (26 мас.Х) муравьиной киспоты. При температурах реакционной сме- 2 си 115 С и верхней части колонки о

107 С начинают отбор азеотропного раствора. В течение 4-5 ч отгоняется приблизительно 80 см раствора плотз ностью 1,102 г/см, в котором содер3 жится 42Х НСООН, 54Х Н О, 1--2

HBr, остальное вЂ” неидентифицированные примеси. При этом темп ратура реакционной смеси поднимается до 125 С. Содержимое реактора далее перегоняют в вакууме при 5-6 мм рт,ст. В и собирают фракцию, кипящую при 8285 С. Получают 47,3 г 1,3-дибромпропан-2-ола. Выход продукта составляет

86Х, чистота его по данным ГЖХ 93,5Х.

I. QQ

Пример 2, В реактор емкостью

0 25 л.„ как описано в примере 1, помещают 23,1 r (0,25 моль) глицерина, 9!,3 г (0,51 моль) 45 -ного водного раствора бромистоводородной кислоты и 12 r (9,5 мас. ) пропионовой кислоты. При температурах реакционной срео ды 112-115 С и верхней части колонки приблизительно 100 С начинают отбор азеотропного раствора. В течение 45 ч отгоняют приблизительно 58 см

3 раствора, в котором найдено 13 пропионовой кислоты, 84 воды, 1-2 НВг,, остальное вЂ” неидентифицированные примеси. К концу процесса температура в о реакторе повышается до 125 С. Далее остаток перегоняют в вакууме при 1415 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипящую при 100 С, Получают 49,5 г

1,3-дибромпропан-2-ола, что соответствует 90,3 . выхода. Чистота продукта по данным ГЖХ 85 ..

П р и м e p 3. В реактор емкостью

0,5 л, как описано в примере 1, помешают 46,3 r (0,50 моль) глицерина, 188,5 г (1,04 моль) 45 .-ного водного раствора бромистоводородной кислоты, 19,8 г (7,8 мас. ) н-валериановой кислоты. При температурах реакционной о смеси 112-115 С и верхней части коо лонки приблизительно 100 С начинают отбор азеотропного раствора, В отгоне обнаружено 9 . н-валериановой кислоты, 89 H О, остальное HBr и неидентифицированные примеси, По мере отгонки гетерогенного азеотропного раствора температура в реакторе повью шается и через 4-5 ч достигает 125 С.

Процесс прекращают, а реакционную смесь перегоняют в вакууме при 56 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипящую при 82-85 С. Получают 93,3 r 1,3-дибромпропан-2-ола. Выход продукта

85Х чистота по данным ГЖХ составляет 85,6Х.

Пример 4. В реактор емкостью

0 25 л, как описано в примере 1, помещают 23,2 r (0,25 моль) глицерина, 105,3 г (0,52 моль) 40 -ной бромистоводородной кислоты и 30,5 r муравьиной кислоты. При температурах реакционной смеси 115 С и верхней части о колонки 107 С начинают отбор азеотропного раствора, В течение 4-5 ч отгоняется приблизительно 58 мл раствора плотностью 1,092 г/см, в котов ром содержится 38Х муравьиной кислоты, 58Х воды, 1-2Х бромистоводороцной кислоты, остальное неидентифицированные примеси. Температура реакционной смеси по мере отгонки азеотропного раствора поднимается до о

125 С. Содержимое реактора делее перегоняют в вакууме при 5-6 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипящую при 8285 С. Получают 48,5 г 1,3-дибромпропан-2-ола, что составляет 88,2 от теории. Чистота продукта по данным

ГЖХ 91,8Х.

Ниже приведены сравнительные примеры получения 1,3-дибромпропан-2-ола в отсутствие добавок низкомолекулярных органических кислот (пример 5) и в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты (пример 6, содержание СН СООН 0,4 ).

1330125

Формула изобретения

Составитель Н.Капитанова

Редактор Н,Кишту.".инец Техред В.Кадар Корректор А.Обручар

THpGK 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3537/25

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 5. В реактор емкостью

0,25 л, снабженный колонкой с насадкой и рубашкой для обогрева, помещают 23,1 г (0,25 моль) глицерина, 94,1 г (0,52 моль) 45Х-ного водного раствора бромистоводородной кислоты.

При температурах реакционной смеси о о

125 С и верхней части колонки 100 С начинают отбор воды. В течение 4-5 ч отгоняется приблизительно 44 мл водного раствора, содержащего 107. HBr.

При этом температура в реакторе под нимается до 140-145 С, а реакционная смесь сильно осмоляется. Далее содержимое реактора перегоняют при 56 мм рт.ст. и собирают фракцию, кипяа „ щую при 82-85 С. Выход продукта составляет 32,8%, чистота его по данным

ГЖХ 86,7%.

Пример 6. В реактор емкостью

0,25 л, снабженный колонкой с насадкой и рубашкой для обогрева, помещают 23,4 г (0 25 моль) глицерина и

96,1 r (0,53 моль) 45/-ного водного раствора бромистоводородной кислоты и 0,5 г ледяной уксусной кислоты. При температуре куба 135 С начинают отбор воды. В течение 4-5 ч отгоняется

45 мл водного раствора, содержащего

12X. HBr. При этом температура реакционной смеси повышается до 130-160 С.

Содержимое реактора осмоляется и полученную смесь перегоняют в вакууме (5-6 мм рт.ст.) и собирают фракцию, о

5 кипящую при 82-85 С. Выход продукта составляет 34,7/ при чистоте его по данным ГЖХ 73,9/.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс, так как бромирование ð осуществляют водным раствором бромистоводородной кислоты, с отгонкой воды в виде аэеотропа вместо брома в присутствии красного фосфора в известном способе, а также повысить выход целевого продукта до 86-90Х против 50Х в известном.

Способ получения 1,3-дибромпропан-2-ола бромированием глицерина при повышенной температуре,. о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, бромирование проводят 40-45Х-ным водным раствором бромистоводородной ки/ слоты в присутствии муравьиной, пропионовой или валериановой кислоты при концентрации их в смеси 7,8-267., при о

115-125 С с непрерывной отгонкой воды в виде аэеотропа.

Способ получения хлоргидринов многоатомныхспиртов // 213790

Патент 212149 // 212149

Способ получения монохлорг идрин-р- метилглицсрина // 196770

Способ получения монофторгидринов а-гликолей // 187756

Способ очистки хлоралгидрата ректификацией // 140792

Патент 403155 // 403155

Патент 212149 // 212149

Способ получения диметилхлорвинилкарбинола // 34544

Реактив и способ для введения замещенной дифторметильной группы в соединения, имеющие по меньшей мере одну электрофильную функцию // 2204545

Способ получения 1,3-дихлорпропанола-2 // 2263656

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,3-дихлорпропанола-2 (-дихлоргидрина-глицерина), используемого в производстве глицериновых жиров, пластических масс и замазок

Способ получения альфа,омега-хлоралканолов (хлоргидринов) // 2287515

Изобретение относится к способу получения , -хлоралканолов (хлоргидринов), которые применяют для получения моноэфиров диолов, используемых в качестве растворителей в лакокрасочной промышленности, в производстве полиоксиамидов (лак Ниплон-2), предназначенных для пропитки стеклоуглетканей с целью придания им теплозащитных свойств, а также в качестве промежуточных веществ при производстве красителей, галогензамещенных полимеров, фармацевтических препаратов, катализаторов полимеризации, пластификаторов

Способ получения дихлорпропанолов из глицерина // 2356878

Изобретение относится к способу получения дихлорпропанолов 1,3-дихлор-2-пропанола и 2,3-дихлор-1-пропанола путем гидрохлорирования глицерина и/или монохлорпропандиолов газообразным хлористым водородом с катализом карбоновой кислотой

Способ получения дихлорпропанолов // 2358964

Изобретение относится к способу получения дихлорпропанолов, которые являются ценными полупродуктами для синтеза эпихлоргидрина - мономера для получения эпоксидных смол и каучуков

Способ получения дихлоргидринов глицерина // 2499788

Изобретение относится к способу получения дихлоргидринов глицерина, которые являются промежуточными продуктами для синтеза эпихлоргидрина. Способ включает гидрохлорирование глицерина газообразным хлористым водородом при температуре 70-140°С в присутствии карбоновой кислоты и нерастворимого в воде органического растворителя, причем процесс проводят в совмещенном реакционно-ректификационном реакторе, а органический растворитель выбирают таким образом, чтобы он образовывал азеотроп с водой и не образовывал азеотроп с дихлоргидринами глицерина. Предлагаемый способ позволяет снизить время контакта и увеличить выход дихлоргидринов глицерина. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 7 пр.

Способ получения трихлоргидрина пентаэритрита // 2510629

Изобретение относится к способу получения трихлоргидрина пентаэритрита, используемого в качестве полупродукта в процессах органического синтеза. Способ заключается в том, что пентаэритрит подвергают взаимодействию с хлорангидридами органических кислот C2-C5 нормального и изо-строения. Реакцию осуществляют при температуре 150-200°C, предпочтительно 170-190°C, в закрытом реакторе с получением моноэфира трихлоргидрина пентаэритрита с последующим снятием карбоксильной группы щелочным или кислотным гидролизом либо переэтерификацией со спиртами С1÷С3 в присутствии катализаторов - кислот Льюиса и(или) Бренстеда. Полученный трихлоргидрин пентаэритрита осветляют вакуумной перегонкой. Способ позволяет упростить процесс и одновременно повысить его селективность. 1 табл., 12 пр.

Способ получения дихлорпропанолов // 2223256

Изобретение относится к способу получения дихлорпропанолов, которые широко используются при синтезе эпихлоргидрина, глицерина и ряда других хлорорганических продуктов

Способ автоматического управления технологическим процессом получения дихлоргидринов глицерина гипохлорированием хлористого аллила // 2226295

Изобретение относится к усовершенствованному способу автоматического управления двухреакторным технологическим процессом получения дихлоргидринов глицерина взаимодействием хлористого аллила и хлорноватистой кислоты, полученной с использованием хлора и умягченной воды, с регулированием расходов хлористого аллила, хлора и умягченной воды, рН раствора хлорноватистой кислоты, редокс-потенциала раствора дихлоргидринов глицерина, при этом используют хлорноватистую кислоту, полученную взаимодействием абгазного хлора, полученного после частичной конденсации электролитического хлора, с концентрацией 65-92 об.%, умягченной воды и 20%-ного водного раствора гидроксида натрия, с регулированием расхода гидроксида натрия, при этом расход гидроксида натрия, расчитанный на 100%, как ведущий поток технологического процесса, стабилизируют путем стабилизации расхода 20%-ного водного раствора гидроксида натрия с коррекцией по его концентрации в этом растворе, умягченную воду подают с расходом, пропорциональным расходу гидроксида натрия, расчитанным на 100%, с учетом потока воды, поступающего с потоком раствора 20%-ного гидроксида натрия, абгазный хлор с расходом, рассчитанным на 100%, подают пропорционально расходу гидроксида натрия, расчитанного на 100% с коррекцией по концентрации хлора в потоке абгазного хлора и с коррекцией соотношения потоков абгазного хлора и гидроксида натрия, расчитанных на 100%, по рН полученного раствора хлорноватистой кислоты, что обеспечивает получение заданного постоянного потока раствора хлорноватистой кислоты и заданную постоянную и оптимальную концентрацию хлорноватистой кислоты в растворе, хлористый аллил подают с расходом, пропорциональным расходу гидроксида натрия, расчитанному на 100%, с коррекцией по остаточной концентрации хлорноватистой кислоты в растворе полученных дихлоргидринов глицерина, которую вычисляют по значениям рН и редокс-потенциала раствора дихлоргидринов глицерина, при этом для превращения гипохлорита натрия, образующегося в процессе, в хлорноватистую кислоту добавляют хлористый водород, который подают в емкость с раствором полученных дихлоргидринов глицерина, стабилизируя его расход с коррекцией по рН этого раствора

Способ получения дигидрата 1,1,1,5,5,5-гексафторацетилацетона // 2417212

Изобретение относится к способу получения дигидрата 1,1,1,5,5,5-гексафторацетилацетона, который является исходным соединением для получения низкокипящих хелатов металлов, используемых для разделения изотопов, производства электрических плат, полифторированных гетероциклических соединений: пиразолов, изоксазолов, пиримидинов и т.п

Способ получения дихлоргидрина глицерина // 1684273

Изобретение относится к галогенгидринам, в частности к получению дихлоргидрина глицерина, который применяется в органическом синтезе

Способ получения 2,2,2,-трифторэтан-1,1-диола // 1715799