Способ получения солей n-(п-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния

Авторы патента:

ЛАТЫПОВА ВЕНЕРА ЗИННАТОВНА

ЖУЙКОВ ВЯЧЕСЛАВ ВИКТОРОВИЧ

КАРГИН ЮРИЙ МИХАЙЛОВИЧ

C07D213/32 - атомы серы

C07D213/18 - их соли

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению солей К-(п-тирфенш1)фенилпиридиния или ПИКОЛИНИЯ общей формулы. n-C4Hj.SCtH iJCyH R(X), где R - Н; CHj; С10, BF, которые могут быть использованы в качестве синтонов в синтезе соединений с фенилтиофенильными группами. Цель - создание нового способа получения новых соединений 1. Получают их электрохимическим окислением дифенилсульфида на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия или тетрафторбората тетраэтиламмония и пиридина или -пиколина. Процесс проводят при плотности тока 5-15 мА/см, при температуре 15-25°С и изменении потенциала электролиза от 1,1 до 2,2 В с последующим испарением растворителя. Остаток промьтают раствором хлорной кислоты и целевой продукт получают экстракцией . хлороформом. Способ позволяет получить соединения 1 в одну стадию без дополнительной химической обработки в контролируемых условиях гальваностатического режима с выходом 82-90%. О) со ел со to Cf

СОЮЗ. СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК д) 4 C 07 D 213/18 213/32

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРетений и ОткРыти (21) 4029681/31-04 (22) 24.02.86 (46) 15.11.87. Бюл. У 42 (71) Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина (72) В.З.Латыпова, В.В.Жуйков и Ю.М.Каргин. (53) 547..821.3.07(088.8) (56) Lund Н. Е1ессгоогЕапз.c preparations. IV Oxidation of aromatic

hydrocarbons. вЂ” Acta Chem. Scand., 1957, т. 11, В 8, р. 1323-1330. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ N-(п-ТИОФЕНИЛ)ФЕНИЛПИРИДИНИЯ ИЛИ ПИКОЛИНИЯ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению солей N-(п-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния общей формулы I и-C H

R - Н, СН.; Х вЂ” С10, ВР", которые

„„SU„„1 51926 А1 могут быть использованы в качестве

- синтонов в синтезе соединений с фенилтиофенильными группами. ЦельвЂ” создание нового способа получения новых соединений 1. Получают их электрохимическим окислением дифенилсульфида на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия или тетрафторбората тетраэтиламмония и пиридина или 7-николина. Процесс проводят при плотности тока 5-15 мА/см, при температуре

15-25 С и изменении потенциала электролиза от 1, 1 до 2,2 В с последующим испарением растворителя. Остаток промывают раствором хлорной кислоты и целевой продукт получают экстракцией хлороформом. Способ позволяет получить соединения 1 в одну стадию без дополнительной химической обработки в контролируемых условиях гальваностатического режима с выходом 82-90Х.

i 351926

Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридина, а именно солей N-(п-тиофе-. нил)фенилпиридиния или пиколиния общей формулы и С Н ЯС Н4ИС Н к(Х ) где R вЂ” Н; СН 10

Х С10, BF которые могут быть использованы в качестве синтонов в синтезе соединений с фенилтиофенильными группами.

Цель изобретения вЂ” создание ново- 15 . го способа получения новых соединений, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Пример 1. Получение перхлората N-(и-тиофенил)фенилпиридиния. 20

Рабочий раствор {аналит) общим объемом 200 мл готовят растворением в ацетонитриле 18,6 г (О, 1 моль) дифенилсульфида, 12 25 r (О, 1 моль) перхлората натрия и 16 г (0.2 моль) 25 пиридина. Католит содержит 50 мл насыщенного раствора перхлората натрия.

По окончании электролиза растворитель испаряют, сухой остаток раст. воряют в 150 мл хлороформа, промывают хлороформенный раствор 200 мл

10%-ного раствора хлорной кислоты, отделяют хлороформенный слой и дважды экстрагируют водный слой хлороформом порциями по 50 мл. Хлороформенные вытяжки объединяют. После удаления хлороформа, перекристаллизации из этилового спирта -и осушки при температуре 15-25 С получают

32 r (90%) перхлората N-(п-тиофенил)фенилпиридиния. Т.пл. 98 С.

Найдено, %: С 55,77; Н 3„66.

Вычислено, %: С 56,12; Н 3,85, ИК-спектр,, см ": 1120-1060 (С104); 840 (С-Н).

ЯМР С (СС1, ТИС), ч.на млн.:

С 124,8; С2С„, 128,2, С. С 129;69;

Электролиз проводят в гальвано- 30 статическом режиме при изменении потенциала от 1,1 до 2,2 В при темпе, ратуре 15 С. Через электролит пропускают 5,34 А ч электричества при плотности тока 5 мА/см

Пример 2. Получение тетрафторбората И- (п-тиофенил)фенилпиридиния.

Рабочий раствор (аналит) общим объемом 200 мл готовят растворением в ацетонитриле 18,6 г (О, 1 моль) дифенилсульфида, 21,8 r {О, 1 моль) тетрафторбората тетраэтиламмония и

16 r (0,2 моль) пиридина. Католит содержит 50 мл насыщенного раствора тетрафторбората тетраэтиламмония в ацетонитриле.

Электролиз проводят в гальваностатическом режиме при изменении потенциала от 1,1 до 2,0 В при 25 С.

Через электролит пропускают 5,34 А ч электричества при плотности тока

15 мА/см

По окончании электролиза растворитель испаряют, сухой остаток растворяют в 150 мл хлороформа, промывают хлороформенный раствор 200 мл 10%-ного раствора хлорной кислоты, отделяют хлороформенный слой и дважды экстрагируют водный слой хлороформом порциями по 50 мл, хлороформенные вытяжки объединяют. После удаления хлороформа, перекристаллизации из этилового спирта и осушки при 15

25 С получают 27,2 r (82%) тетра-. фторбората N-(и-тиофенил)фенилпиридиния. Т.пл. 146 С.

Найдено, %: С 58, 15; Н 4,08.

Вычислено, %: С 57,93; Н 4,02.

ИК-спектр,, cM : 1100 (EF+), 840 (С-Н).

МР 1з С (СС1, (ТИС), ч, на млн.;

С, I24,8; С2С„, 128,2, С C„129,69, Пример 3. Получение перхлората N-(п-тиофенил)фенилпиколиния.

Рабочий раствор (аналит) общим объемом 200 мл готовят растворением в ацетонитриле 18, 6 r (О, 1 моль) дифенилсульфида, 12,25 г (0,1 моль) перхлората натрия и 19 г (0,2 моль) у-пиколина. Католит содержит. 50 мл насыщенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле.

Электролиз проводят в гальваностатическом режиме при изменении потенциала от 1,1 до 2,2 В при 15 С.

Через электролит пропускают 5,34 А ч электричества при плотности тока

10 мА/см °

51926

Формула изобретения

Способ получения солей N-(и-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния общей формулы п С Н БС,Н МС Н R/X ), Составитель И.Бочарова

Техред Л.Сердюкова . Корректор Л.Пилипенко

Редактор Э.Слиган

Заказ 5537/20

Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 13

По окончании электролиза .растворитель испаряют, сухой остаток растворяют в 150 мл хлороформа, промывают хлороформенный раствор 200 мл

107-ного раствора хлорной кислоты, отделяют хлороформенный слой и дважды экстрагируют водный слой хлороформом порциями по 50 мл, хлороформенные вытяжки объединяют. После удаления хлороформа, перекристаллизации из этилового спирта и осушки при температуре 15-25 С получают

32 г (85K) перхлората N-(п-тиофенил) фенилпиколиния. Т.пл. 137-138 С.

Найдено, Ж: С 57,4; Н 4,29.

Вычислено, Е: С 57,29; Н 4,24.

ИК-спектр, 1, см : 1120-1060 (Cl0 ); 1380 (С-H).

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить в одну стадию без дополнительной химической обработки новые соли N-(п-тиофенил)фенилпиридиния и пиколиния в контро лируемых условиях гальваностатического режима с выходом 82-90Х. где R вЂ” Н, СН

Х Clo, BF, отличающийся тем, что дифенилсульфид окисляют электрохимически на платиновом электроде в ацетонитриле в присутствии перхлората натрия или тетрафторбората тетраэтиламмония и пиридина или -пиколина при плотности тока 5-15 мА/см а при температуре 15-25 С и изменении потенциала электролиза от 1, 1 до

2,2 В с последующим испарением растворителя, промывкой остатка раствором хлорной кислоты и эк25 стракцией целевого продукта хлор офо рмом .

Способ получения солей n-(п-тиофенил)фенилпиридиния или пиколиния

Похожие патенты:

Гербицидный состав // 1178308

Способ получения производных пиридина // 1144617

Способ получения производныхбензимидазола или их солей // 795476

Патент 346866 // 346866

Способ получения алкенил-5-алкил(арил) сульфидов // 282325

Способ подучения 8-[|3- // 211538

Способ получения щи2-или 4-пиридил)-этил]-0- алкилтиокарбазатов // 210863

Способ получения замещенных пиридилэтилдитиокарбазатов // 192796

4-диметиламинопиридиниевые соли @ -защищенных аминокислот в качестве промежуточных продуктов для синтеза пептидов // 1253975

Способ получения солей органических оснований с фторвольфрамовыми кислотами // 358316

Способ получения n-йоддихлоридовjn- // 191561

Бис-четвертичные соли пиридина в качестве антивуалента- стабилизатора галогенсеребряных фотографических эмульсий, сенсибилизированных карбоцианиновыми красителями, и способ сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий с их применением // 2179735

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к бис-четвертичным солям пиридина формулы где A-(CH2)m, m = 0-8, (СН2ОСН2)n, n = 0-2, R - низший алкил, где Y= NH, O, которые могут найти применение в качестве антивуалента-стабилизатора (АВС) галогенсеребряных фотографических эмульсий, сенсибилизированных карбоцианиновыми красителями, а также к способам сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий с их применением

Производные 4,6-диметил-2,3-дигидро-1н-пиразоло[4,3-c]пиридин-3-онов и эфиры 2,6-диметил-4-фенил-гидразиноникотиновых кислот в качестве промежуточных продуктов для их синтеза, обладающие антидепрессантной и анксиолитической активностью // 2394034

Изобретение относится к химии биологически активных соединений, конкретно к производным 4,6-диметил-2-(n-R-фенил)-2/3-дигидро-1Н-пиразоло[4,3-с]пиридин-3-онов (соединения 1а-б): а также к эфирам 2,6-диметил-4(n-R-фенилгидразино) никотиновой кислоты (соединения II), служащим промежуточными соединениями в синтезе соединений I При изучении фармакологической активности обеих групп соединений было установлено, что они обладают антидепрессантным и анксиолитическим действием

Способ получения ониевых солей с тетрафторборатным анионом, имеющих низкое содержание галогенидов // 2415843

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения ониевых тетрафторборатов путем введения в реакцию ониевого галогенида с триалкилоксоний тетрафторборатом, триалкилсульфоний тетрафторборатом или трифенилкарбоний тетрафторборатом, отличающемуся тем, что галогенид соответствует формуле (1) где X представляет собой N, Р, Hal представляет собой Сl, Вr или I и R в каждом случае, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (2) где Hal представляет собой Вr или I и R1-R7 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (3) где Hal представляет собой Сl, Вr или I и R1-R6 каждый, независимо один от другого, представляет собой линейный алкил, который имеет 1-8 С атомов, или галогенид соответствует формуле (4) где Hal представляет собой Сl, Вr или I и HetN+ представляет собой гетероциклический катион, выбранный из группы, которая включает где заместители R1' -R4' каждый, независимо один от другого, представляют собой водород, CN, линейный или разветвлённый алкил, который имеет 1-8 С атомов, диалкиламино, содержащий алкильные группы, которые имеют 1-4 С атома, но который не прикреплён к гетероатому гетероцикла

Бисчетвертичные соли пиридина в качестве активаторов спектральной сенсибилизации фотографических бромйодсеребряных эмульсий, содержащих анионные или катион- анионные цианины // 1790172

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к бисчетвертичным солям пиридина-2 общей формулы I SAS где А (СН2)n, n 2-5; СН2(СН2ОСH2)mCH2, m 1,2; X бром, йод, перхлорат, тозилат, метансульфонат; R алкил С1-С4, которые могут быть использованы в качестве активаторов спектральной сенсибилизации орто- и панхроматических бромйодсеребряных эмульсий

Дихлорацетат 2-этил-6-метил-3-гидроксипиридина, его стабильная кристаллическая форма и способ ее получения // 2540070

Изобретение относится к новому веществу - дихлорацетату 2-этил-6-метил-3-гидроксипиридина формулы I: его стабильной кристаллической форме и способу ее получения. Вещество (I) обладает антиатеросклеротическим, гиполипидемическим, антигипоксическим, ноотропным, анксиолитическим и адаптогенным действием при низкой токсичности (LD50=30000 мг/кг, крысы, внутрижелудочно) и отсутствием гигроскопичности. Получение проводят при взаимодействии эквимолярных количеств 2-этил-6-метил-3-гидроксипиридина и дихлоруксусной кислоты в присутствии растворителя. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 8 ил., 10 табл.,12 пр.

Нейротропное средство, обладающее противогипоксической, нейропротекторной, антиамнестической и вестибулопротекторной активностью // 2547728

Изобретение относится к 2-этил-6-метил-3-гидроксипиридиния N-ацетил-аминоэтаноату, который может быть использован в качестве нейротропного средства с противогипоксической, нейропротекторной, антиамнестической и вестибулопротекторной активностью. 8 табл., 7 пр.

Бензойнокислая соль отамиксабана // 2597423

Изобретение относится к бензойнокислой соли метил (2R,3R)-2-{3-[амино(имино)метил]бензил}-3-{[4-(1-оксидопиридин-4-ил)бензоил]амино}бутаноата и бензойнокислой соли метил (2R,3R)-2-{3-[амино(имино)метил]бензил}-3-{[4-(1-оксидопиридин-4-ил)бензоил]амино}бутаноата в кристаллической или, по меньшей мере, в частично кристаллической форме, а также к способу их получения, способам применения такой соли для лечения субъектов, страдающих от состояний, которые могут быть облегчены введением ингибитора фактора Ха. 3 н. и 6 з.п. ф-лы,1 ил., 3 табл., 11 пр.

Соль n1,n1,n4,n4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновой кислотой, проявляющая гербицидную активность, и способ ее получения // 2619949

Изобретение относится к соли N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с 3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновой кислотой формулы (1) в качестве гербицида для борьбы с однолетними и многолетними двудольными сорняками в сельском хозяйстве. Получают новое соединение взаимодействием N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутин-1,4-диамина с эквимольным количеством водного раствора 3,6-дихлор-2-пиридинкарбоновой кислоты при атмосферном давлении и предпочтительно при температуре 20-25°С и перемешивании в течение 2,5-3,0 часов с выходом 86-99%. Соединение позволяет снизить норму его расхода без снижения гербицидного эффекта, обладает высокой селективностью. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 5 пр.

5-гидроксиникотинат калия, обладающий кардиопротекторной активностью // 2640580

Изобретение относится к калиевой соли 5-гидроксиникотиновой кислоты формулы С6Н4NО5K, , обладающей кардиопротекторной активностью. 2 табл., 1 пр.

Производные оксимов 4-бензоилпиридина, обладающие противосудорожной активностью, как средства лечения эпилепсии и пароксизмальных состояний // 2643091

Изобретение относится к производным O-R-оксимов 4-бензоилпиридина общей формулы: где R может быть: а также: где R может быть: X: щавелевая кислота или другие органические или минеральные кислоты, или отсутствует, которые проявляют противосудорожную активность, и к способам их получения. 5 н. и 1 з.п. ф-лы, 12 табл., 10 пр.