Способ получения производных бензоилмочевины (его варианты)
Изобретение относится к производным мочевины, в частности к получению производных бензоилмочевины (ПБМ) формулы CO- NH-CO-N С,-С -алкил, один или два атома галогена; водород,метил,трифторметил, один или два атома хлора; водород, С|-С -алкил или Cj-Cg-алкенил; водород или С,-Cg-алкил; или RJ и R, вместе с циклогексанопым кольцом образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, которые обладают инсектицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель - разработка нового способа получения новых ПБМ. Получение их ведут из замещенного анилида формулы и изоцианата формулы Ri-tH CH-CH C() СО либо из замещенного бензамида формулы s Яр СН СН-СН С(.) и соединения формулы СО со СО где R,R , R,Rj - указаны вьпве, в среде органического растворителя. 2 с.п. ф-лы, 10 табл. Сл1
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н IlATEHTV н о и, В3 г и изоцианата формулы
3
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3751718/23-04 (62) 3694195/23-04 (22) 18.06.84 (23) 20.01.84 (31) 8300239 (32) 24.01.83 (33) Nl (46) 07.02.88. Бюл. М» 5 (71) Дюфар Интернэшнл Рисерч, Б.В. (м1) (72) Мариус Сандер Броувер, Арнольдус
Корнелис Гросскурт и Рольф Ван Хес (N1) (53) 547.495.2.07 (088.8) (56) Патент Нидерландов Ф 7905155, кл. А 01 N 9/12. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
БЕНЗОИЛМОЧЕВИНЫ (ЕГО ВАРИАНТЫ) (57) Изобретение относится к производным мочевины, в частности к получению производных бенэоилмочевины (ПБМ) формулы
1 со-ън-со-ъ о н
R1 В г где К вЂ” С,-С -алкил, один или два атома галогена;
К вЂ” водород, метил,трифторметил, один или два атома хлора;
R — водород, С» -С -алкил или
С -С -алкенил
К > — водород или С» -С6-алкил;
„„SU„„1 73317 (511 4 С 07 С 127/22 А 01 N 47/28 или R и R вместе с циклогексановым кольцом образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, которые обладают инсектицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Цель — разработка нового способа получения новых
ПБМ. Получение их ведут иэ замещенного анилида формулы либо иэ эамещенного бензамида формулы
R1 — CH=CH-CH=C(CO — 5H2 1 — СН= H и соединения формулы где R,R,Ê,R — указаны выше, I
<» 2» в среде органического растворителя.
2 с.п. ф-лы, 10 табл.
7 331?
Та бли ца 1
Телтпер ттуСоедине30 ра точки пгавления, С ние
205-208
2 192-194 26
3 129-132 27
158- 166
148-160
15 -175
148-163
181— - 89
179-182
8 199-201 32
50 . 9 176-182 33
216-. 17
189-190
10 183-186 34
11 165-171 35
12 189-193 36
13 175-177 37
186-190
183-185
158-160
3 13
38) N-(2-хлорбензоил)-N -(3-трифторметил-4-dl--ментилоксифенил)мочевитта; ,!
39? N-(2,6-дифторбензоил)-N †(3трифторметил-4-с11-метилоксифенил) мочевина; !
40) N-бензоил-N — (4-(2-изопропенил-5-лтеттт<тциклогексилокси) феттттл) мочевина;
41) N-(2-хлорбензоил)-N — (4(2-изопропенил-5-метилциклогексилоксп)фенил)мочевина;
42) N-(2,6-дифторбензоил)-N †(4(2-изопропенил-5-метилциклогексилокси) фенттл) мочевина;
43) N — бензоил-N — (4-борнил(-2? окт сифеттттл т мо<тевина: !
44) Й-бензоил-N — (3-хлоро-т-борнил (-2) оксттфенил) мочевина;
45) N-(2-хлорбензоил-N — (3-хлоро4-борнил(-2) оксифенил) мочевина;
46) 11-(2,6-дифторбензоил)-N †(3хлоро- т-борнил(-2) оксифенил)лточевттна;
47) 1<1-бензоил-N -t4-адамантил(-2) оксттфенил) мочевина; т
48) N-(2-хлорбензоил)-К вЂ” (4-ад<тмантил(-2)оксифенил1мочевина;
4 9) М- (2, 6-дифт ор бе н 3 оил) -N — (4адамантил(-2) окст1феттил) мочевттна; !
50) N-(4-хлорбензоил)-N -(4-dlментттлоксифенил)мочевина;
51) Ч-(4-трифторметилбензопл?1
-N †(4-d1-ментилоксифенил)мочевттна !
52) N-(3,5-хлорбензоил)-М -(4-dlментилоксифенил)мочевина;
53) N †(4-фторбензоил)-N †(4-dl— менти. Гоксифе пил) мочевина;
54) N-(3,4-дихлорбензоил)-N -(4dl-ментилоксифенил)мочевина;
55) Е-(4-бромбензоил) -N †(4-dlментилоксифенил)мочевина;
56) N-(3-бромбензоил)-Х вЂ (4- dlментилоксифенил)мочевина;
57) N-(2,4-дифторбензоил) -М вЂ (4dl-ментилоксифенил)мочевина.
Пример 1. Получение N-(2 6-!
Э дифторбензоил)-N †(4-dl-ментилоксифенил) лто тевиттьт, 1,9 г 2,6-дифторбензоилттзоцттаттата добавляют к раствору 2,47 г 4-dl-ментилоксиатптлина в смеси, состоящей из !
5 мл диэтилового простого эфира и
15 мл простого петролейного эфира (саотношеттие Вес. 60-80) при перемешивании и при комнатной температуре.
После добавления 35 мл простого петролеттттого эфира процесс ттереметттивания продолжают еще в течение одного часа, после чего образов".âøIIFIñÿ о, эдок OTC<\Cb!BBI
5 леной продукт был полу Ген в ко.тттчестВе 4, 1 г, температура точктт птт:.тлеI II t о
180-190 С. Исходный атпт тттн I; -.-; Г< и соответсттзутвыего .ттитро<.оедтпте ия путем реакцитт в<тс<-.тановления водородом
10 под действием никеля Реттея, использовавтдегося в качеств катализатора, этилапетат при этом FIcIIoTIF зуют в ка<тестве растворителя. l-Питро-4-dl— ментилоксибентол оыл пол, чен в резуль16 тате- реакции между dl-ментолом и 1— фторо-4-нитробензолом в третичном 6v таноле, использовавшемся В каче<.тве растворите.-я в присутсттнти третичного бутилата (бутилалт-.< голята) калия.
2р Используя аналогичную методику, в которой при необходимости вместо диэтилового простого эфира используют ацетонитрил в качестве растворителя при образовании мочевины, были полу25 чены соединения, представленные в табл. 1.
4 152-154 28
5 186-188 29
46 6 155-157 30
7 154-156 31
1373317
Продолмение табл. 1
Продолжение табл. 1
20 171-172, 5 44
185-188
190-192
Та блица 2
58 N-(2-Хлор бензоил) -N — (3, 5-дихлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина
196-202
59 N-(2,6-Дифторбензоил)-N (3,5-дихлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина
182-183
60 N-(2-Хлорбензоил)-N -(3,5-дйхлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина
201-205
61 N-(2,6-Дифторбензоил)-N— (3,5-дихлор-4-dl-ментилоксифенил)мочевина
179-183
62 N-Бензоил-N -(4-dl-ментилоксифенил)мочевина
174-175
63 N-(2-Хлорбензоил)-N -(4-dlментилоксифенил)мочевина
146-147
64 N-(2,6-Дифторбензоил) -N (4-dl-ментилоксифенил)мочевина 146-147
65 N-11енэоил-N (4-dl-ментилоксифенил)мочевина
206-207
66 N-(2-Хлорбензоил) -N -(4-dlментилоксифенил)мочевина
194-195
14 201-204 38
15 189-193 39
16 166-169 40
17 184-189 41
18 176-180 42
19 153-156 43
139-143
181-185
182-187 10
164-170
188-192
1 2 5 4
21 132-136 45 218-220
22 142-146 46 205-207
23 160-163 47 214-214,5
24 184-188 48 214-215,5
25 187-189 49 220-222
Аналогично примеру 1 получают соединения, представленные в табл. 2.
1373317
Продолжение табл. 2!
67 N- (2, 6-Дифтор бен зоил) -N (4-dl-ментилоксифенил)мочевина 215-216 (68 N-(2-Хлорбенэоил) -N — (4-dlиэопинокамфеноксифенил)мочевина
192-193
69 N-(2,6-Дифторбензоил)-N (4-dl-изопинокамфеноксИ)(енил) мочевина
184-185 (70 N-Бенэоил-N -(4-адамантил(-1) оксифенил)мочевина
239-241
71 N-(2-Хлорбенэоил) -N — (4-адамантил(-1)оксифенил)мочевина 233-234
72 N(2,6-Дифторбензоил)-N --(4-адамантил(-1)оксифенил)мочевина 233-234 вают. Целевой продукт получа(ат в количестве 2,9 r температура точки о плавления 203-20 (С. Исходный иэоцианат получают из 4-д1-ментилоксианилина, полученного согласно примеру 1, с помощью реакции с фосфогеном в кипящем толуоле, очистку производят путем дистилляции.
Элементный анализ представлен аналогичными данными, указанными в табл. 3.
ТаОанда 3
СоеС найдено (вычислено) Выход, 2
Лругне элементы, найдено (вычислено) Найдено (вычислймо) Н на(дено (вычисн. но) диме нне (66,98) (66,98) 67, 10
66,95
6,58
6,47
6,50
6,55
67, 15 (67, 21) 97
6,72
6,57 (67,21) (66,98) (67,21) 93
6,60
6,75
67,28
66,82
67, 3!
6 48
6 ° 54
6,70
6,6! .
7,88
73,43 (7Э,53)
72 ° 95 (73, 10) 6,82
7,08
7,64
Пример 2. Получение N-(4(30 фторбенэоил)-N -(4-dl-ментилоксифенил)мочевины (53).
2,75 r 4-dl ìåíòèëîêñèôåíèëèçîöèаната добавляют к раствору 1,4 г 4фторобензамида в 30 мл ксилола. Полученную смесь подвергают кипячению с обратным холодильником в течение 4 ч.
После охлаждения образовавшийся осадок отделяют отсасыванием, промывают простым диэтиловым эфиром и высуши(6, 51) (6,51) (6,77) (6,77) (6,51) (6,77) (7,84) (7,61) (6,51) Р 8,79 (8,84) (6 51) Р 8 77 (8 64) (6,53) С1 8,26 (8,28) (6,$3) Cl 8 ° 24 (8,28) (6,51) Р 8,77 (8.84) (6 ° 53) Cl Ь,гг (8,28) (6,86) (7, 11) Продолжение табл. 3
С> найдено (аычнслено) Н, найдено (вычислено) 8!ее од >
9 88 !
0 91
11 86
I2 93 !
3 77
t4 92 l 5 91
16 82
l7 9!
18 93
19 В2
20 ВВ
2l 93 гг 15
23 60
67, 19
62,08
62, 12
73,43
67, В>
67,73
64,55
71,43
64,!$
65,19
72,01
64,88
1г, !ь ьь,ов
65,71 ь,во
6,55 (6 ° 53) Сз 8 23 (8,28) (!5,ЭЭ) (6,05) Cl 15,23
6,0!
5,99
$,80
5,96 (6,03) (6,86) (6,33) (6,31) (7,52) 7,75
6,79
7,09
6,35
С1 8,00
P 8,$1
Cl 9,48 (8,02) (8,56) (9,53) 6,71
6,83
5,62
1,60
6,80
8 ° 01 (7,95) (7,49) P 10,08 (7,24) С1 9,12
5,40
7, 4-3 (10, 16) (9, 18) 5 ° 99
7,19
7,02 (7,65) (7,22) (7,65) (6,99) 7,6Э
5,69
7,21 (9,79) F 9,73
1,18
7,68
6, 31 (8,86) (9,45) Cl 8,82
Г 9,43
7,05
6,02
24 96 (7, l l ) (6,53) (6,5!) (7,65) (6,99) 13,12
7,59
7,03 (8,28)
С8,84) 61, I >>
Ь»,84
1,ОВ
Ь5,Н1
65,88 ьб,бс б, 10
6,60
Cl 8,22
F 8,76
26 98
27 ВЬ
28 ВО
79 95
ЗО 81
Э! Чь
32 99
33 Ч9
34 98
3 ) 99
36 Ч >
6,50
6,55
7,69 (8,86) (9,45) (8,$6) (9,13) (8,32) !
8,88) Cl 8,80
F 9,41
Сl 8,$2
f 9,08
С! 8,,29
Г 8,81 ь,з) 6,93
5,»$
6,48 (6,15) (6,73) (6,56) (6,54) Ь,18
6,71 ь. ь ьс>, 2О
6,60 ь;, ь >
61> 1Ч
>,,31
6,49
6,08 (6,90) (6,36) с:1 8,01
6,82
1 3,1г
1, 35 (8,06) (8,60) (I 2,34) 6,34 с>, 51
Ь, 3Ь ьа,15 (6,33) F 8,$4
6,31
61.87 (64,93) (60,42) (60,24) (73,10) (67,21) (66, 98) (6,08) t 12,23 ($,64) ($,62) Р 18,95 (7,11) (6,53) Сl 8,22
37 78
38 77
)9 78
40 71
64, 90
60,61
59, 99
72, 89
67,23
66,88
6,30
6,0I
5,69
5,62 (19,06) 5,60
$,39
7,58
7,08
6,58
6,76 (8,28) (8,84) 4I
21 (6,$1) ь,$4
6,52
51
P 8,78 (67, 21) (62,20) (62,00) (73,53) (67,7Â) (67,57) (64,4 3) (71,59) (64, 17) (65,20) (72,!3) (64,953 (72, 13) (ь5,9г) (05,67) (73,10) (67 ° 21) (Ьь,ЧВ) (12,133 (6$,92) (65,61) (ЬЬ,59)
СЬЬ, 35)
Сь/,$3) (ь7,19)
С 3,89)
II>33, 30) (61,Н13 (ь, 71)
С6,0$) (5,81) (7,84) (1,01) (ь,гь) (5,64)
>6,82) (5,35) (5,9$) (7,10) (5,67) (7,10) (6,24) (5,91) (,, 61) (Ь, 173 (6,$1) (1, 30) (6,243 с ., >/)
If >1) с >, $) (ь, зз) (e,О7) (7, 39) (I), 58) (ь,зз) (6,28) (S 64) (5,42) (7,61) (6,77) (6,51) I,,94 (6,96) Ь,95 (6,96) удач!е элементы, найдено амчнслено) т
1373317
Найдено (вычислено) «менты, но ено) Н, найдено (вычисл е ч о ) Сое- Выход, С, найдено дине- Х (вычислено) ние (7,14) 7,13 (7> 14) (6 ° 33) (5 ° 64) (73,47) (67, $3) (62>47) (62,27) (73,&S) (67,84) 7,17
73,63
67 >43
62,51
62,25
73,75
67,90
6,36 (6,32) (3 5,40) 6,S3 (6,$6) Сl 8,29 (6,07) С1 1$,37
),0&
5,74 ( (S,40) (6Ä 05) (7, 1&) S,31
6,10 (6,67) (5,&9) ($,63) 6,73
7,22
5 87 (& ° 36) (8,92) 67,59 (67,71) 6,52
5>S7 (6,$7) Р 8,&S
Cl а,23 P 12,30 (6,53) (6,06) (8,2&) (67,21) (64 > 93) (62, 20) 67, 34
65,07
62, 10 (6,77) 6,73
6,$5 (6,2&) (6,05) (7,04) 6,34
6,00 (12 > 34) (15,33). (4,61) (15, ЭЭ) (16,89) (16,69) (6,84) {6,05) Cl 1$,21 (6,80) Р 4,59 (6,05) С1 15,28
6,12
6,08
69>85 (69,90) 7,15
6,83 (62,20) 6,01 (6,0$) 6,11
62,0& (60,89) 60,99 !
60> 75 (6,13) 5,98 (5,92) Sr 16,75
6,09 (60,&9) 6,14 (Ь,13) (5,92) Br 16,82 (6,51) Р 8,80
5 90
67,05 (66,98) (57,89) (57, 71) (57,&9) (57,71) (73, IO) (6,51) (5,43) (5> 21) 6,60
6 4&
58,03
5,35
5,57
$7 61
5>23 (5,61) 5,63
S7,93
57,80 (5,43)
У (S,21) 5,51 (21,41) S 17 ($,61) (7,11) 5,62
7>09
73,21 (7,61) 7, 53. (67,21) 6,82
ЬЭ
74 (&,28) (8,84) (6,77) (6,51) (6,51) Р &,79 (7,11) (6 ° 53) Cl 8,23 (6,51) P 8,64 (6,56) С1 8>Ю.6,58 (66,98) (73, 10) (67 ° 21) (66,96) (67,53) (67,29) (73,85) (67,64) (67,61) 6,49
7,56 «7 >61) 6S
7, 10.
6,49
92 (6,77) (6,51) 6,80 (8>28) (8,77) (8>32) 67
6,49
6,46
635 (б ЭЭ) 6,60 (8,88) 6,57
8,82
69 (6,07) 6,10 (6,54) 6,$7 (Ь>67)
$,9$ ($,69) 9$ (7, 18) (6,60) Cl 8,31 (6,57) Р 8,67
7,20 (8,36) (8,92) 6,54
72 (S,63) $7!
6,56
43 92
44 94
45 99
46 94
47 97
46 91
49 81
50 70
51 56
52 37
53 70
54 56
55 49
56 25
57 51
58 74
59 47
60 96
Ь I . 92
67,0&
66,95
73,06
67,28
Ь6,92
67>58
67,33
73, 78
67>67
67,69
Продолжение т 1бл. 3
6,5S (6,60) Cl 8,31 (5,63) Cl 21,31 (21,41) 5,65 (5,63) Cl 21,27
6>57 (6>$3) Cl 8,19
1373317
14
Продолжение табл. 4
СоединеТемператуСоединеТемперату138-145 57
196-199
166-167
52 ра точки плавления, С ра точки плавления, С ние ние
10 - 4
223-224 55
221-222 56
218-222
Аналогично получены соединения, 187-188 15 представленные в табл. 5.
51
Таблица5
Сое- Выход, дине- 7.
Т.пл., С
Сое- Выход, дине—
Т. пл., С ние
189-193 42
15 85
166-169 45
184-189 46
205-208 49
95
15э-175 59
181 — 189 60
90
18, -143 68
181 — 185 69
Используя аналогичную методику, получают соединения, представленные в табл. 4.
Таблица 4
Полученные соединения готовят в той или иной субстанции (пример 3) и используют для борьбы с насекомыми.
Пример 3. 50
I Получение раствора активной субстанции, т.е. (2,6-дифторбензоил)I
N-(4-dl — ментилоксифенил) мочевины в смешивающейся с водой жидкости ("жидкость"). 10 г указанной активной суб-55 станции подвергают растворению в смеси, состоящей иэ 10 мл иэофорона и примерно 70 мл димети. формамида, пос64 188-192
86 218-220
91 205-207
77 220-222
60 182-183
86 201-205
98 192-193
81 184-185 ле чего добавляют полиоксиэтиленовый гликолевый рициниловый простой эфир, применяемый в качестве эмульгатора, в количестве 10 ã.
Другие активные субстанции были использованы для получения аналогичным способом 10 или 207, "жидкостей"
АналоГичным образом "жидкости" были получены в N-метилпирролидоне, диметилформамиде и в смеси, состоящей из И-метилпирролилона и изофорона, эти жидкости используют в качестве растворителей.
1373317
Таблица 6
Уничтожение личинок, 7, при концентрации, мг актив. в-ва/л
Сое100 100 30 10 3 1 0,3 О, 1 0,03 динение
Предлагаемое соединение
100 100 100 100 100
100
100 100
100 97
100 100
100 100
100 100
100
100 100 100 100 100
100 100 100 100 . 100
100 100 100 100 100
100 100 100 100 100
100
100
100
II. Получение раствора активной субстанции в органическом растворителе. 200 мг активной субстанции, подвергаемой исследованию, растворяют в 1000 мл ацетона в присутствии
1,6 r нонилфенолполиоксиэтилена.После выливания в воду этот раствор может быть использован в качестве разбрызгиваемой жидкости. 10
III. Получение эмульгируемого концентрата активной субстанции. 10 г активной субстанции, подвергаемой исследованию, растворяют в смеси, состоящей иэ 15 мл иэофорона и 70 мл ксилола, а затем ведут добавление
5 r смеси, состоящей из полиоксиэтиленового сорбитового сложного эфира и сульфоната алкилбензола, в качестве эмульгатора, 20
IV. Получение диспергируемого порошка (W.P.) активной субстанции.
25 г активной субстанции, подвергаемой исследованию, смешивают с 68 каолина в присутствии 2 r сульфоната 25 бутилнафталина натрия и 5 г сульфоната лигнина.
V. Получение суспензионного концентрата (текучего) активной субстанции. Смесь, состоящую из 10 r активной субстанции, 2 г сульфоната лигнина и 0,8 г алкилсульфата натрия, вводят в воду до тех пор, пока общее количество не составит 100 мл.
VI. Получение гранул активной суб- 35 станции. 7,5 г активной субстанции, 5 r сульфата щелока и 87,5 г размельченного деламита смешивают, после !еro полученную смесь перерабать.зчют гранулы с помощью метода уплотнения.
Примеры 4-7 иллюстрируют пс:пытания на инсектицидную актпвност.". Б качестве сравнения берут N-(2-хлорI бензоил)-N — 4-(1-фенилциклогексилокси)фенил)моченину.
Пример 4. Молодые побеги брюссельской капусты, примерно 15 см высотой, опрыскивают композициями, полученными в соответствии " примером 3 (II) в различных кон-(ентрациях, к этим композициям дополнительно было добавлено примерно 250 мг/л алкилированного соединения фенолполиоксиэтилена. После того, как растения высохли, их поместили в цилиндры иэ органического стекла и далее загрузили каждое 5 личинками Pieris brassiса1 (гусеницы белой капустной бабочки) на третьей стадии личинок (Ь 3).
Цилиндры затем закрывают сеткой и хранят в условиях перемежающегося
1 цикла света и темноты, при этом период освещенности 16 ч, 24 С, относительная влажность 707, а период и темноты 8 ч . при 19 С и относительной влажности 80-907.. Спустя 5 дн. проводят оценку смертности личинок в процентах. Каждый эксперимент повторяют 3 раза. Усредненные результаты инсектицидной активности против личинок приведены в табл, 6.
1373317
Продолжение табл. 6
Уничтожение личинок, Х, при концентрации, иг актив. в-ва/л
1 0,3 0 1 0,03 дянение
10 3
00 100 30
100 100 100 100 100 100 100 100 13
100 100 100 100 100 100
100
100
100 100 100 100
100 100
100 13
100 100
100 100
13
100 100
100
100
100
12
100
100
13
100
100 100
100 100
100
15
100!
6 100
17 100
18 100
100 60
100 100
100 100
100 93
100 100
100 100 90
100
13
100
100
100
33
100
100
100
100
100 87
21
100
1пп
1ОО
i П 100
100 83
100 100
100
100
100
100
100
23
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100 100
100
100
100 100 20
100
100
100 100 100
100 80 0
100
100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 80
100 100
100 100
93 20
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
1373317
Продолжение табл 6
Уничтожение личинок, 7, при концентрации, мг актив. в-ва/л
Сое100 100 30 10 3 1 0,3 0,1 0,03 динение
100
100 100 100 100 100 100 97
100
100 100 100 65 0
100 100 100 100 100
100
100 100
100 97
100 100 100 100
100
100
Продолжение табл. 6
При концентрации, мг активного вещества/л
97 0 0 0 0 0
Соединение 1рр
Г Г
0 0
Известное соединение
100
40
100
100
100
100
100
100
100 100
100
100 100
100 100
100 0
100 100
97 0
100 100
100
46
100
100
49
100
100
57
100
100
73
100
100
100
100 13
77 33
100
62
100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 23
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
1 373317
Продолжение табл.6
При концентрации, мг активного вещества/л
СоедиС
100 97 0 0 0 0 О О 0
100 100 100 100
100 100 100 100
100
100
100 100 100
65
100
100 100
100 52
100
100 100 100 100
100 100 100 100
100 100 100 100
100 100 100 100
100
68
100
100 го периода личинки питают водной сус25 пензией размельченного ржаного хлеба и дрожжей. Спустя 10 дн. определяют смертность личинок, при этом учитывают естественную смертность. Полученные результаты инсектицидной активности против личинок (L 1) представлены в табл. 7.
Таблица 7
Уничтожение личинок, Л, при концентрации, мг активн.субст./л
1 0,3 0,1 0,03 0,01 0,003 0,001
Соеди.нение
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
1,00
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Пример 5. 20 личинок Aedis аедурСУ (личинок москита, вызывающего желтую лихорадку) были помещены в водные суспензии, характеризуемые различными концентрациями активной субстанции, полученной в соответствии с примером 3 (Ч). Суспенэии выдерживались в течение 10 дн. при о
25 С и в течение этого инкубационно100 100
93 60
100 100
24
1373317
Продолжение -,àáë.7
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
70
100
100
100
100
100
100
100
100
26
100
100
100
100
100
29
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
42
100
100
lO0
100
100
48
100
100
49
100
100
100
100
100
100
59
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Соединение
Уничтожение личинок, Х, при концентрации, иг ективн.суост./л
O,Ç О,1 О,03 О,01 О,ОО3 О,001
1373317
26
Продолжение табл. 7
Соединение
Умичтожемие личимок, Х, при концентрации, иг активм.субст./л
О, 1 0,03 Oi01 0,003 о,з 0,001
100
100
100
100
100
69
100
100
100
100
100 100
Известное соединение
Т а б л и ц а 8
10 3 1
Соедине- Уничтожение личинок, 7, при концентрации, мг актив. в-ва/л ние
300 100 30 0,3
53
100
33
100
100
27
100
26
100
100
50
100
100
40
100
33
100
100
27
100
93
100
100
30
100
100
100
100
13
100
Пример 6. Верхние растущие части бобовых, имеющие четыре хорошо 20 развитых листка, удаляют, после чего растения опрыскивают до полного увлажнения композициями, приготовлен— ными в соответствии с примером 3 (ZZ) при различных концентрациях, и допол- 25 нительно к этим композициям добавляют примерно 250 мг/л алкилированного фенолполиоксиэтилена (Citowett). Далее растения просушивают, помещают в цилиндры, изготовленные из перспекса, 30
100 100 100
100 100 100
100 100 83
100 100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
1 и заражают, каждое, 5 личинками Spodoptera littoralis (египетской хлопковой гусеницы), находящейся на третьей стадии личинки (L 3). Эти цилиндры накрывают воздухопроницаемой крышкой и хранят согласно примеру 4.
Спустя пять дней производят оценку смертности личинок. Каждьп эксперимент повторяют три раза. Усредненные результаты экспериментов инсектицидной активности против личинок представлены в табл. 8.
1373317
27
Продолжение табл. 8
Соединеwe
Уничтожение личинок, Ж, при концентрации, и мг актив. в-ва/л
1 1 т 10
09 93
300 100 30
ЬЗ
100
100
100
100
27
100
100
100
40
ЬЗ
100
100
100
33
100
100
100
70
100
100
57
100
100
100
77
100
100
65
100
37
100
100
50
100
100
100
37
100
100
100
100
Пример 7. Молодые побеги картофеля высотой примерно 15 см опрыскивают композициями, полученными в соответствии с примером 3 (11) в раз- 40 личных концентрациях, при этом дополнительно проводят добавление примерно 250 мг на литр соединения "Citowett" к этим композициям. После того, как растения подсушили, их помещаю 45 в цилиндры из оргстекла. Эти растеУничтожение личинок,Ж, при концентрации, мг актив. в-ва/л
Соеди300 100 30 10 3 1 0,3 0,1
Предлагаемое
80 80
99 92
77 70
85
68 67
79 45
68 63
20
100
100
78
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 100
100 87
100 100
100 100
100 100
100 100 ния затем заражают, каждое, 10 личинками Leptinotarsa decernlineata (личинками колорадского жука) на третьей стадии личинки (Z. 3). Зараженные растения хранят согласно примеру 4.
Спустя 5 дн. после заражения проводят оценку смертности личинок. Эксперименты повторяют три раза. Результаты инсектицидной активности против личинок. представлены в табл. 9.
Таблиц а 9
1373317
Продолжение табл.9 при концентрации, мг актив. в-ва/л (1 1 (Соединение
100
22
100
100
42
80
70 34
100
100
100 82
10
100
100 95
100 100
100
17
100
100
79
100
100
100 100
100 100
14
100
100
33!
73
53!
20
65
97
91
40
100
100
100 93
100 100
23
100
100
94 25
Известное
Пример 8. Ингибирование роста опухолевых клеток.
После предварительного инкубиров вания при 37 С в течение трех часов соединения, подвергаемые испытаниям, вводят в количестве 5000 ч. на млн. в клетки меланомы типа В-16, растущие в виде монослоя или растущей среды. Эти эксперименты проводят трехкратно. Смеси далее подвергают инкубированию при 37 С в течение 20 ч.
После удаления растущей среды и соединений, подвергаемых испытанию, Уничтожение личинок,Х, 300 100 30
100 99
100 95
100 93
80 80
100 100
10310301
96 73
40 12
90 90 !
00 93
47 3 клетки промывают и производят добавление свежей растущей среды. Количество клеток определяют спустя 24 ч после начала периода инкубирования с помощью счетчика микроклеток типа
Coulter Counter. Соединения 3 и 1 вызывают соответственно 54- и ?27-ное ингибирование роста клеток по сравне нию с теми клетками, которые не обрабатывают соединениями 1 и 2. Инсектицидная активность против личинок
Liptinotarsa Lecem)ineata приведена в табл. 10.
3 2
1373317
Табли а10
Уничтожение личинок,7,, при концентрации, мг актив.в-ва, . .
Соединение
300 (100 (30 j 10 ) 3 ) I О, 93
100
100
43
100,100
100 100
100
100
55
100 97
100
100
100
100
10
87
100
30
57
100
32
100 100 100
100 100 100
100
100
61
100
100 100
100
100 100 100
100
100 100
100 100
100
100
100
42
100
100
100
56
100
69 где R
R
2!
Ъ
100 100
100 100
88 86
100 93
100 100 100
100 82 33
100 100 93
Как видно из приведенных данных, полученные согласно предложенному способу производные бензоилмочевины являются более активными чем N-(2f
< 1 хлорбензоил-N — (4-(1-фенилциклогексилокси)фенил)мочевина. LD предло50 женных соединений составляет
5000 мг/кг. Соединения обладают более пироким спектром действия.
Формула иэ обретения
1. Способ получения производных бензоилмочевины общей формулы г СО Ъц — СО щ-1 1 г) ц ВЗ
8! 3
С<-Ñ -алкил, 1 или 2 атома галогена; водород, метил, трифторметил, 1 или 2 атома хлора; водород, С, -С -алкил или
С -С -алкенил.
2 6 1 водород или С, -С -алкил; или 1 Э и вместе с циклогексановым кольцом, к которому они
1373317!
H О SH
3 2
20 где R< имеет приведенные значения, подвергают взаимодействию с соединением формулы
3 Н О СО
CO — NH — СΠ— NH О H
30 где R — С, -С -алкил, 1 или 2 атома галогена;
Составитель М.Меркулова
Редактор В.Данко Техред А.Кравчук Корректор В.Бутяга
Заказ 501/57
Тираж 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР ио делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная,4 присоединены, образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, отличающийся тем, что замещенный анилид общей формулы где R R и R имеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы где R имеет укаэанные значения, в среде органического растворителя.
2, Способ получения производных бензоилмочевины общей формулы водород, метил,трифторметил или 1 или 2 атома хлора;
 — водород, С1-С -алкил или
С -С -алкенил в
R — водород или С, -С -алкил;
I или К и R> вместе с циклогексановым кольцом, к которому они присоединены, образуют бициклическую или трициклическую углеводородную группу, содержащую 8-10 атомов углерода, отличающийся тем, что замещенный бенэамид общей формулы
I,R и R имеют укаэанные значения, в среде органического растворителя.
