Способ получения @ -замещенных производных алкилнафталинов

Авторы патента:

C07C25/22 - с конденсированными кольцами

Изобретение относится к ароматическим углеводородам с конденсированньми ядраш, в частиости к получению ь -замещенных производных алкилнафталинов формулы

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„.SUÄÄ 7?275 ч д .

С 07 С 25/22

OllHCAHHE HSOEPETEHNR

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

X-CH- -Qi 1

1 2

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4025793/31-04 (22) 06.02.86 . (46) 29.02.88. Бюл. N 8 (7 1) Львовский государственный университет им. И.Франко (72) Н.Д.Обушак, Н.И.Ганущак, И.Б.Ляхович и В.Е.Жук (53) 547.539 ° 207(088.8) (56) Органические реакции / Сб. 11, И.: Иир, 1965, с. 239. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы -ЗАИЕЩЕННЫХ, ПРОИЗВОДНЫХ АЛКИЛНАФТАЛИНОВ (57) Изобретение относится к ароматическим углеводородам с конденсиро,ванными ядрами, в частности к получению а-заиещенных производных алкилнафталинов формулы где Х - Н, 7-- Cl или Н или Х и Y вместе образуют связь, К, вЂ” Н, Cl

СН, Rg вЂ” СООСН, С Н, CN нли R u

R вместе образуют СЙ-СН1С1, кото- . Э рые применяются в промышленности основного органического синтеза. Цельупрощение процесса и повынение выхода целевого продукта. Получение его ведут взаимодействием соответствую- Я щих непределх,иых соединений с тетраклоркупрат Ы-иафткпдиазонием формулы 0» (C 8 N>) CuCl (при эквимо лярном соотиовении 2:1). Процесс проводят Прн 35-40 С с последующим медленным охлаждением до 20-25 С.

1 табл.

1377275

Изобретение относится к способу получения Ы-замещенных производных алкилнафталинов общей формулы

Х- СН- вЂ” Р1

ОО "2

10 где Х " Н, Y вЂ” - Cl или Н, или Х и Y вместе образуют связь, В » = Н» Сl» СН » ВпСООСНз»С Н »

CN или R u R вместе обра1 1 зуют =СН-СН,Cl

15 используемых в промьппленности основного органического синтеза.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Согласно предлагаемому способу ис,пользуют тетрахлоркупрат Ы -нафтин диазония формулы

25 (g-С, Н,И,) CuCl полученного взаимодействием О, 1 моль

CuCly 2Н О и водного раствора 0,1моль хлорида Ы -нафтилдиазония, который затем вводят в реакцию с соответствующими непредельными соединениями в эквимолярном соотношении 1:2. Тетрахлоркупраты d -нафтилдиазония легко получаются в кристаллическом состоянии с количественным выходом. Су- 35

l хой тетрахлоркупрат -нафтилдиазония устойчив и может храниться на воздухе продолжительное время без разложения.

Способ может быть реализован согласно следующим примерам. 40

Пример 1. Получение тетрахлоркупрата d-нафтилдиазония.

17,4 r (0,1 моль) СиС1 2Н О раствЂ” воряют в 200 мл ацетона и энергично перемешивают. Быстро вливают раст- 45 вор хлорида И -нафтилдиазония, приготовленный из 14,3 г (О, 1 моль)

-нафтиламина,.120 мл 2н; НС1 и 7 r

NaN0<. Выпадающий осадок сразу же отфильтровывают и промывают небольшими количествами спирта и эфира.

Получают желтый мелкокристаллический порошок с т. пл. 120 С (с разложением).

Найдено, .: С 46,20; 46,37; 55

Н 3,00, 3, 07; N 10,61; 10,52;

Си 12»03» 12 ° 10»

С,Н,»CI„N Си

Вычислено, : С 46,51, Н 2,71, N 10.85, Си 12,29.

ИК спектр: „,„ 2270 см-" .

Пример 2. Хлорнафтилирование ненасьпценных соединений.

К перемешиваемому кислому раствору (рН 1) ненасьпценного соединения в t00 мл ацетона и 100 мл воды добавляют 25,8 г (0,05 моль) тетрахлоркупрата Ы -нафтилдиазония. Затем температуру реакционной смеси повьппают до

35-40 С (до начала выделения азота), после чего содержимое колбы медленно охлаждают до 20-25 С. Реакция заканчивается через 2 ч. Реакционную смесь выливают в 200 мл воды, экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителей и перегонки в вакууме в зависимости от природы непредельного соединения получают продукты нафтилирования или хлорнафтилирования. !

Константы, аналитические данные и выходы полученных соединений приведены в таблице.

Строение соединений (I-VII) подтверждено данными ИК- и ПМР-спектроскопии. В ИК-спектрах всех соединений имеются полосы поглощения в области 1450, 1500, 3030, см . (С „Н„, С Н ), а также характеристические полосы поглощения соответствующих функциональных групп: 2240 см (1

C=N), 1740 см (II, III, С=О), 11001270 см (С-О-С). В спектре IIMP 1циан-1-хлор-2нафтилэтана (I) имеются мультиплет ароматических протонов (7,43-8,00 м.д.), триплет протонов

СН-группы (4,70 м.д,) и дублет метильных протонов (3,?7 м,д.). В спектре 1-хлор-1-метоксикарбонил-2нафтилэтана (II) проявляются синглеты метоксильной и метильной групп (3,56 и 1,52 м.д. соответственно), дублет метиленовых протонов при

3,21 м.д. и мультиплет ароматических протонов при 7,70 м.д. Спектр IINP соединения (VII) состоит из двух дублетов при 3,40 м.д. (СН С1).3,60м.д. (СН Аг) и двух мультиплетов при

5, 17 вЂ” 5,37 м.д. (СН=СН), 6,87

7,83 м.д. (C о Н ) °

Сущность способа иллюстрируется следующим уравнением реакции:

1377275 (4 С, Н„N ) СиС1 + 2СН| = С

2N,â€” CuCl

Х вЂ” СН вЂ” С-R

R (с -С„Н,И,) + СиС1

Направление реакции зависит от строения субстрата..Так, при использовании стирола и метилакрилата имеет Место винильное нафтилирование последних, а при использовании акрилонитрила, метилметакрилата, Ы -метилстирола, 1,3-бутадиена, фенилацетилена выделены продукты хлорнафтилиро1 вания.

При температуре ниже 25 С реакция 2р не идет, а при температуре более

40 С преобладают конкурирующие реакции образования -хлорнафталина и

Ы-нафтола.

Эквимолярное соотношение веществ 25 тетрахлоркунрат Ы-нафтилдиаэониявЂ” ненасыщенное соединение 1:2 является оптимальным, двукратный избыток ненасыщенного соединения необходим для достижения выходов целевых продуктов. 30

Увеличение избытка ненасыщенного соединения нецелесообразно, так как выход целевого продукта при этом не увеличивается, а большой избыток ненасыщенного соединения, образуя олигомер в условиях реакции, затрудняет выделение продуктов.

Предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает упрощение технологии за счет использования

40 вместо нестойкого раствора хлорида

4-нафтилдиазония стабильного тетрахлоркупрата Ы-нафтилдиазония, который можно синтезировать, сохранять и использовать по мере необходимости, 45 а также повышение выхода целевого продукта и его чистоты, так как использование тетрахлоркупрата a(-нафтилдиазония почти полностью подавляет конкурирующую реакцию Зандмейера и исключает смолообразование при проведении реакции.

Формула изобретения

Способ получения Ы-замещенных производных алкилнафталинов общей формулы

t где Х вЂ” Н, Y вЂ” Cl или Н, или Хи Y вместе образуют связь, R вЂ” Н, Сl, СН, К вЂ” СООСН, С<Н, CN или R „ и R вместе образуют =СН-СН С1, путем взаимодействия соответствующих непредельных соединений с солью арилдиазония при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве соли арилдиазония используют тетрахлоркупрат o(-нафтилдиазония формулы и процесс ведут при 35-40 С с последующим медленным охлаждением до 20О

25 С при двукратном эквимолярном избытке исходного непредельного соединения относительно тетрахлоркупрата

Ы-нафтилдиаэония.!

377275

Ю ЪО ф юЪ

1\ О

<"Ъ О

СМ

< Ъ Ф

Ф сО й

< \

О о !

1 1 л

4Ъ

ФЧ

Оь

1 !! ч х о а,ч

v o

О х

o v н о х ч

М и.

М и г

%.Э о х т

OC1OÅ

° Ф < Ъ Ф

1 Ъ (Ъ V3 О

1 Е4 ф И о

O Ф

О О оф л л

И МЪ

1 !

ОЛ !Ъф

CCn CI CI

Ос Ссс сО сО лл ОъФ гЪ с ф C г О О

МЪ

1 Ф

Ch CCC

Ф ф ф

О ф

1 1

l (ъ! л о о ф (Ъ

О О

< Ъ Ф 3

I 1 л

CV \ "Ъ мЪ ф

МЪ

Оъ с Ъ Ф л

О а

К г

Y Y Y х ч

Ф ч о

О л с ч ч я (.э о у v o ж л А

v v v м х х о O

v у и

ЪЪ Ъ Е у

1 сС

1."

f g E

К а Ж н н

w н н

w н

cCI W cCC g

О О Ф Ф. и ыъ

v ф ( () 1! и (!

l I

1 1

Т 1

1 !

1 н I н

) 1

Способ получения @ -замещенных производных алкилнафталинов

Способ получения транс-1,2-дихлораценафтена // 863586

4-хлорметилфлуорантен в качестве полупродукта для синтеза 4- флуорантенальдегида,4-оксиметилфлуорантена, 4- винилоксиметилфлуорантена и 4-аллилоксиметилфлуорантена // 715568

Способ получения 1,1,2,2-техрахлораценафтена // 546601

Способ получения 5,6,11,12-тетрахлортетрацена // 535273

Способ получения перфтортетралина // 491605

Способ получения монохлордибензперопирена // 467589

Способ получения дийодпроизводного п-терфенила или п- кватерфенйла // 400566

Патент 358308 // 358308

Способ получения 1,8-дихлорантрахинона // 355140

Способ дехлорирования замещенных хлорароматических соединений // 2152921

Изобретение относится к способу дехлорирования замещенных хлорароматических соединений действием восстановителя (цинк, магний или алюминий) и каталитических количеств генерируемых in situ комплексных соединений никеля с бидентантными азотсодержащими лигандами (2,2'-бипиридилом или 1,10 - фенантролином) в среде биполярного растворителя в присутствии источника протонов при температуре 70-150°С

Новое конденсированное циклическое ароматическое соединение и содержащее его органическое светоизлучающее устройство // 2422425

Изобретение относится к конденсированному циклическому ароматическому соединению, представленному нижеследующей общей формулой [2]: где каждый, R1, R2 , R3, R5-R8, R10-R 13, R15-R18, R20 представляют собой атом водорода, R4, R9, R14 , R19 представляют собой фенил, необязательно замещенный 2 заместителями, выбранными из третбутила

Конденсированное циклическое ароматическое соединение для органического светоизлучающего устройства и содержащее его органическое светоизлучающее устройство // 2434836

Органическое соединение и органическое светоизлучающее устройство, в котором применяется такое органическое соединение // 2459795

Изобретение относится к органическому соединению, представленному общей формулой (1) где каждый из R1-R8, R10 и R13 представляет собой атом водорода; каждый из R9 и R14 представляет собой группу, выбранную из атома водорода, трет-бутильной группы, фенильной группы и нафтильной группы, причем фенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из метальной группы, трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной; один из R11 и R12 представляет собой атом водорода, а другой из R11 и R12 представляет собой группу, выбранную из нафтильной группы, фенантренильной группы, антраценильной группы, периленильной группы, хризенильной группы, бензо-с-фенантренильной группы, флуоренильной группы, флуорантенильной группы, бензофлуорантенильной группы и нафтофлуорантенильной группы, причем нафтильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, антраценильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, хризенильная группа содержит в качестве заместителя фенильную группу или является незамещенной, флуоренильная группа содержит в качестве заместителя метальную группу, флуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из трет-бутильной группы и фенильной группы, или является незамещенной, и бензофлуорантенильная группа содержит, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из фенильной группы, фенильной группы, замещенной метальной группой, и фенильной группы, замещенной трет-бутильной группой, или является незамещенной

3-хлорметилпирен в качестве промежуточного продукта для синтеза 3-пиренальдегида, 3-винилоксиметилпирена, 3- аллилоксиметилпирена, 3-метакрилоилоксиметилпирена // 1710540

Способ получения 5-хлорметилаценафтена // 1768573

Новое органическое соединение, органическое светоизлучающее устройство и дисплейное устройство // 2570577

Изобретение относится к органическому соединению, представленному формулой (1), в которой каждый R1-R20 независимо выбирают из атомов водорода, замещенных или незамещенных алкильных групп, замещенных аминогрупп, замещенных или незамещенных арильных групп. При этом алкильную группу выбирают из группы, состоящей из метильных, этильных, н-пропильных, изопропильных, н-бутильных, втор-бутильных, трет-бутильных, октильных, циклогексильных, 1-адамантильных и 2-адамантильных групп; аминогруппу выбирают из группы, состоящей из N,N-дифениламино, N,N-динафтиламино, N,N-дифлуорениламино, N-фенил-N-толиламино, N,N-дитолиламино, N-метил-N-фениламино, N,N-дианизолиламино, N-мезитил-N-фениламино, N,N-димезитиламино, N-фенил-N-(4-трет-бутилфенил)амино, N-фенил-N-(4-трифторметилфенил)амино групп; арильную группу выбирают из группы, состоящей из фенильных, нафтильных, инденильных, бифенильных, терфенильных и флуоренильных групп. В случае когда алкильная группа или арильная группа замещены, заместитель выбирают из группы, состоящей из алкильных групп, алкоксигрупп, аминогрупп, арильных групп, гетероциклических групп и арилоксигрупп. Также изобретение относится к органическому светоизлучающему устройству, дисплейному устройству, устройству обработки видеоинформации, системе освещения, устройству формирования изображения, облучающему источнику света. Предлагаемое соединение имеет высокий квантовый выход и излучает свет в зеленой области только за счет своей основной структуры. 7 н. и 9 з.п. ф-лы, 36 пр., 8 табл., 3 ил.