Способ получения пропаргил-nh-кислотных соединений
Изобретение касается замещейных гетероциклических веществ, в частности получения Н-пропаргшт(фено гиазина иликарбазола) - полупродуктов для синтеза мономеров для твердофазной полимеризации . Для упрощения процесса фенотиазин или карбазол обрабатывают Na-металлическим и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при 15-20 С в течение 1,5-2 ч. Способ обеспечивает выход целевых веществ до 70% с использованием мягких условий и при меньщем времени процесса. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
А1 (19) (11) (51) 4 С 07 D 209/86. 279/22
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
)\
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
И ABTOPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4141328/23-04 (22) 27.10.86 (46) 30,03.88. Бюл. 11- 12 (72) С.M.Ôîìèí, А.Н.Флерова, Г.Н.Герасимов и Э.Н.Телешов (53) 547.759.32.07(088.8) (56) Иисин В.M., Черкашин M.И. Усп. химия, 1985, т. 54, вып ° 6, с. 9561008.
Патент США 1(- 4125534, кл. 260-315, кл. С 07 D 209/86, опублик. 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛ-NH-КИСЛОТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности олучения -пропаргил(фено гиазина или карбазола) — полупродуктов для синтеза мономеров для твердофазной полимеризации. Для упрощенияпроцесса фенотиазин или карбазол обрабатывают
На-металлическим и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при 15-20 С в течение 1,5-2 ч. Способ обеспечивает выход целевых веществ до 70% с использованием мягких условий и при меньшем времени процесса. 1 табл.
1384578
Ar -СН -С я СН
Ar — СН, -С= СН, 28
20 70
15 68
20 68
1 5 . 15 60
18 70
Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения пропаргил-NH-кислотных соединений общей формулы промежуточных продуктов для синтеза диацетиленовых производных — мономеров для твердофазной полимеризации.
Цель изобретения — упрощение про-. цесса за счет того, что NH-кислотные соединения подвергают непосредственному взаимодействию с металлическим натрием и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при 1)-20 С в течение
1,5-2,0 ч.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 ° N-Пропаргилфено- 25 тиазин. В колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, входом и выходом для аргона, помещают 1 г (5 ммоль) фенотиазина и 30 мл сухого ацетонитрила. После растворения фенотиазина добавляют О, 115 г (5 ммоль) металлического натрия при 20 С. После растворения натрия добавляют 0,595 r (5 ммоль) пропаргилбромида в 3 мл ацетонитрила. Реакционную массу выли» вают в 100 мл воды. Отфильтровывают выпавший осадок N-пропаргилфенотиазина
Выход 0,74 г (62X), т.пл. 91 С.
Пример 2. N-Пропаргилкарба-. зол. В колбу, снабженную механической 40
1 0,9/5,4 0,912/7,7 . 0,124/5,4
2 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4
3 О, 9/5,4 0,912/7,7 О, 124/5,4
4 О 9/5 4 0 912/7 7 О 124/5 4
5 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4 мешалкой, термометром, входом и выходом для аргона, помещают 0,9 г (5,4 ммоль) карбазола и 25 мл сухого ацетонитрила, перегнанного над Р О .
После растворения карбазола добавляют
0,124 r (5,4 ммоль) металлического натрия при 20 С. После растворения натрия добавляют 0,912 r (7,7 ммоль пропаргилбромида и 3 мл ацетонитрила.
Перемешивают 2 ч-при 20 С ° Pеакционную массу выливают в 100 мл воды. Отфильтровывают выпавший осадок N-пропаргилкарбазола. Выход 0,77 r (70X), т.пл. 111 С (из гексана) (см. таблицу) °
Таким образом, данный способ получения пропаргил-МН-кислотных соединений осуществляется в мягких условиях, сокращается время проведения реакции, облегчается выделение целевого продукта.
Формула изобретения
Способ получения пропаргил-NH-кислотных соединений общей формулы отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, NH"êèñлотные соединения подвергают обработ-, ке металлическим натрием и пропаргилбромидом в среде ацетонитрила при
15-?0 С в течение 1,5-.2,0 ч, 1
1384578
Про олжение таблицы
В 9
1 - 20 56
2,5 20 55
110
8 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4
2 5 15 54
9 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5,4
110
10 О, 9/5, 4 О, 91.2/7, 7 О, 124/5, 4
110
11 0 ° 9/5э4 Оь912/7ю 7 Оь 124/5э4
110
Составитель И. Бочарова
Техред N.Äèäûê Корректор M. Максимишинец
Редактор М. Недолуженко
Заказ 1379/18 Тираж 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
6 0 9/5 4 Оь912/7ь7 Оь 124/5э4
7 0,9/5,4 0,912/7,7 0,124/5.,4
25 40
10 30
5 20
