Способ получения фениламинометиленовых производных тионов пиразола или имидазола
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению фениламинометиленовых производных ТИОНОВ пиразола или,имидазола формулы 1 2- C(-CWHPh) - C(S-X, где , 1 N, Z C-CHg; II . X MPh,:i CH, Z-N,- которые могут быть использованы в качестве красителей и лекарственных, препаратов. Цель - повьшение выхода целевого продукта и упрощение процесса . Получение целевых соединений ведут из дисульфида натрия и соответствующих хлоральдегидов при соотношении 1-1,2:1,5 в течение 1-1,5 ч.Процесс проводят при кипячении реакционной массы с последующей обработкой солянокислым анилином (в виде его солянокислой соли) в среде водного спирта. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 25-30%, сократить число стадий, упростить процесс за счет исключения получения сероводорода. 1 табл. с (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (П) (д1) 4 С 07 В 233/84 // А 61 К 31/415
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ::
К А BTOPCHOIVIY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2! ). 4092937/31-04 (22) 24.07.86 (46) 30.03.88.Бюл. У 12 (71) Ленинградский технологический институт им.Ленсовета (72) И.И.Потапочкина, Л.В.Алам и
И.Я. Квитко (53) 547.781.785 (088 ° 8) (56) Хозеева Р.В., Квитко И.Я. ЖОХ, т.47, с.1201, 1977. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛАМИНОМЕТИЛЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЬ1Х ТИОНОВ ПИРАЗОЛА ИЛИ ИМИДАЗОЛА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению фениламинометиленовых производных тионов пи азола или имидазола формулы I = Б - С(-GHNHPh ) СПХ, где 1XNPh 1 = Е, 2
С-СНз, II Х вЂ” NPh 1 — СН, Z-N, которые могут быть использованы в качестве красителей и лекарственных препаратов. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение целевых соединений ведут из дисульфида натрия и соответствующих хлоральдегидов при соотношении 1-1,2:1,5 в течение 1-1,5 ч.Процесс проводят при кипячении реакционной массы с последующей обработкой солянокислым анилином (в виде его солянокислой соли) в среде водного спирта. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 25-30Х, сократить число стадий, упростить процесс за счет исключения получения сероводорода. 1 табл.
1384583
Изобретение относится к.усовершенствованному способу получения фениламинометиленовых производных пиразола или имидазола общей формулы
СНИРЯ н х 8
X = NPh, 1 = N, Z = C-.СН II X=NPh, 1 =СН, Е=N, которые могут быть использованы в качестве красителей и лекарственных препаратов. 15
Цель изобретения - повышение вьгкода целевого продукта и упрощение способа его получения, Поставленная цель достигается тем, что реакцию сульфидирования исходных хлоральдегидов проводят действием дисульфида натрия в спиртово-щелочной среде при соотношении хлоральдегид— дисульфид натрия, равном 1-1,2-1,5, и кипячении реакционной массы в тече- 25 ние 1-1,5 ч с последующей обработкой реакционной массы соляно-кислым анилином.
Пример 1. 33 r (0,15M) }фенил-3-метил-4-формил-5-хлорпиразола растворяют в 450 мл этанола в колбе, снабженной обратным холодильником, Добавляют к полученному раство ру 50 мл (0,18М) раствора Иа Б . Реакционную массу кипятят на водяной бане lч, отгоняют этанол, остаток растворяют в воде, профильтровывают « от нерастворившихся примесей, К фильтрату добавляют 39г (0,30 M) соляно-кислого анилина.. Выдерживают, lч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход
41,9г (95K} т.пл. 150-153 С. После кристаллизации из этанола т.пл.154155 С (т.пл. лит. 154-155 С).
Примеры 1-10 различных условий
45 проведения реакции 5-хлор-альдегида пиразола с Na
-фенил-4-формил-5-хлоримидазола растворяют в 450 мл этанола в колбе, снабженной обратным холодильником.
Добавляют к полученному раствору
50 мл (0,18 м) раствора Ю Б . Реакционную массу кипятят на водяной бане lч, отгоняют этанол, остаток раст-. воряют в воде, профильтровывают от нерастворившихся примесей. К фильтрату добавляют 39г (0,30М) соляно-кислого анилина. Выдерживают lч. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 39,2г (94Z), т.пл. 179-181. После кристаллизации из бензола 181»182 С (т.пл.лит.181
182 С).
По сравнению с известным предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 25-30Х сократить число стадий, а также эа счет исключения получения сероводорода повысить технику безопасности, улучшить условия труда.
Формула изобретения
Способ получения фениламинометиленовых производных тионов пираэола или имидазола общей формулы
СЕГРЮ н
3 где I Х=NPh 1 =N Я=С-СН ;
II Х=NPh, 1=СН, К=N-, взаимодействием соответствующих хлоральдегидов с сульфидирующим агентом при кипячении реакционной массы с последующей обработкой анилином в среде растворителя, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве сульфидирующего агента используют дисульфид натрия при соотношении хлоральдегид-дисульфид натрия, равным 1-1,2:1,5, в течение 1-1,5 ч, в качестве органического растворителя используют водный спирт и полученную реакционную массу непосредственно обрабатывают солянокислым анилином в виде его солянокислой соли.
1384583
153-155
150-153
151-154
) ° 3
3,0
I Известный
1:1,2
1:I 2
1,0
1,3
150-153
1,5
151-153
0,5
94 150-152
3,0
1:1,3
150-153
151-154
1,0
7 1:1,5
1,0
8 1:2
) 40-144
1,0
1:1,1
151-153
152-!54
181-182
179-181
179-!82
179 -182
179-181
180-182 !
79-182
179-181
1,0
3,0 81
3,0 68
10 1:1,1
Известный
1:3
1:1,2
1,0 94
1,3 - 95
12!
31 2
1:1,2
1,5
71
0iS
1:1,2
161 2
1:1,3
3,0
l6
1,0
l7
1:1,5
1,.0
170-175
1:2
1,0
1: l ° 1
179-181
178-182
1,0
3,0
1:1,1
Составитель Г.Жукова.
Техред А.Кравчук
Редактор М.Недолуженко
Корректор А.Тяско
Тираж 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5
Заказ 1380/19
Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4
