Элюент для проведения эксклюзионной хроматографии поли-n- винилпирролидона на метилсиланизированных кремнеземах

 

Изобретение относится к эксклюэионной хроматографии поли-Н-винилпирролидона. Изобретение позволяет реализовать универсальную калибровочную кривую, что обеспечивает повышенную точность и воспроизводимость результатов , за счет проведения хроматографии на метилсипанизированных кремнеземах с злюентом, представляющим собой раствор щавелевой кислоты в диметилформамиде при массовом соотношении (0,01-0,05):(99,99-99,95) соответственно . 5 ил., 3 табл. с (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H -А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4029683/3 1-05 (22) 24.02.86 (46) 23.05.88. Бюл. У 19 (71) Институт высокомолекулярных соединений АН СССР и Институт химии и физики полимеров АН УЗССР (72) В.В.Нестеров, А.С.Боймирзаев, Б.Г.Беленький, Э.У.Уринов, Н.P.Ушуров, С.liI.ÐàøèäoBa и И.И.Гаврилова (53) 543.544(088.8) (56) Malawer Е.G., Dewasto J.K., Frankoski S.P. Montana А.I. — J.

Ligid Chromatogr., 1984, и. 7, Р 3, р. 441-461.

Dibin P.L., Koontz. S., Wright К.L.-I.Polym., 1977, и. 15, М 9, р. 2047-2057. (я) 4 В 01 D 15/08 С 08 F 126/10 (54) ЭЛ10ЕНТ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ЭКСКЛЦЗИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ ПОЛИ-И-ВИНИЛПИРРОЛИДОНА НА МЕТПЛСИЛАНИЗИРОВАННЫХ

КРЕМНЕЗЕМАХ (57) Изобретение относится к эксклюэионной хроматографии поли-N-винилпирролидона. Изобретение позволяет реализовать универсальную калибровочную кривую, что обеспечивает повышенную точность и воспроизводимость результатов, за счет проведения хроматографии на метилсиланиэированных кремнеземах с элюентом, представляющим собой раствор щавелевой кислоты в диметилформамиде при массовом соотношении (0,01-0,05):(99,99-99,95) соот- Я ветственно. 5 ил., 3 табл.

1397055

Изобретение относится к физической химии высокомолекулярных соединений, точнее к эксклюзионной хроматографии поли-N-винилпирролидона и может быть ь

5 использовано для экспресс-контроля качества поли-N âèíèëïèððîëèäîíà (ПВП) при егс промышленном производстве или переработке.

Цель изобретения — увеличение вос- 10 производимости и точности получаемых молекулярных характеристик ПВП.

На фиг. 1 приведены графики совмещенных характеристик двух образцов

ПВП; на фиг. 2 — 4 — графики калибровочной и универсальной калибровочной, зависимостей; на фиг. 5 — графики экспериментальных хроматограмм.

Пример 1. 10 смз фракции макропористого стекла, (NHC) со сред- 20 ним диаметром пор 10 А и диаметром частиц 10 2 мкм кипятят в 50 мл концентрированной HNO в течение 5 ч.

Затем на стеклянном фильтре МПС отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции. После этого сорбент сушат последовательно при 90 С

30 мин и при 200 С вЂ” 8 ч. Охлажден1 ный в эксикаторе над Р О в токе сухого азота сорбент переносят в 30 круглодонную колбу. с обратным холоPNHbHHKOM H e eMeMH T MeHIctJIKOH в течение 16 ч в растворе, содержащем, мл: дважды перегнанный триметил= хлорсилан 25, безводный толуол 100 и сухой пиридин 4.

Сорбент на стеклянном фильтре промывают избытком сухого толуола, затем абсолютного метанола и сушат сначала на воздухе при комнатной темпер" òóðå, ..,щ затем при 150 4 ч.

Элементным анализом определяют содержание углерода в сухом модифицированном сорбенте, мас.7. 1,75 (среднее значение из трех определений) .

Аналогичным образом сиг анизируют o

МПС с диаметром пор 2 10 А и силика-. о гель с диаметром пор 80 А. Содержание углерода в силанизированных сорбентах, составляет мас.7: 2,25 и 6,48 соответственно (среднее значение из трех определений) .

Три колонки из нержавеющей стали длиной 30 см и внутренним диаметром

0,4 см заполняют тремя указанными об- 5 разцами силанизированных сорбентов (7 см каждая загрузка) . Колонки соединяют последовательно. Затем проводят их калибровку с помощью набора стандартных уэкодисперсных полисти" ролов (ПС) с Йр 10 ; 2 10 ; 5, 1 10

1,1 10 и 4 02 10 с 1 /М„<1,1 (Мр— молекулярная масса, соответствующая по калибровке максимуму хроматографического пика; М,„ — средневесовая молекулярная масса; М„ - среднечисленная молекулярная масса).

Объем вносимой пробы составляет

25 мкм с концентрацией 1 мг/мл.

Элюент — диметилформамид (ДМФА), содержащий 0,01 мас.7 щавелевой кислоты. После этого проводят калибровку на образцах ПВП, полученных методом дробного осаждения с Мр 1,26 10

3,3 ° 10 „ 4,7 10 ; 1,62 10 ° Данные сведены в табл.

На фиг. 2ц даны калибровочные графики зависимости lg М от удерживаемого объема Ч„ для ПС и ПВП; на йиг. 2 — универсальная калибровочная зависимость в координатах lg

М" р) — V (py) — характеристическая вязкость, дл/г) для ПС и ПВП.

Влияние содержания щавелевой кислоты в 9À на удерживаемые объемы образцов ПВП представлено в табл. 2, Пример 2, Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА, содержащий

0,05 ма.с.7. щавелевой кислоты. Калибровочные зависимости совпадают с зависимостями, представленными на фиг. 2. Данные представлены в табл,2.

Пример 3. Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА, содержащий

0,08 мас.7 щавелевой кислоты. Калибровочные зависимо"ти совпадают с зависимостями, представленными на фиг, 2. Данные представлены в табЛ.2.

Пример 4. Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА, содержащий

0,005 мас.% щавелевой кислоты. Калибровочные зависимости представлены на фиг. 3, где видно отклонение от универсальной калибровочной зависимости (фиг, Зо) . Данные представлены в табл. 2.

Пример 5. Выполняется в условиях примера 1, однако в качестве элюента используют ДМФА. Калибровочные зависимости представлены на фиг. 4, где видно значительное отклонение от универсальной калибровочной зависимости (фиг. 4"). Данные представлены в табл. 2. з

Пример ы 6-10. Эксперимента- Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я льные хроматограммы выполняются в де- Элюент для проведения эксклюзионсяти повторностях в условиях приме- ной хроматографии поли-N-винилпиррора 1 а также в условиях когда сис- лидона на метилсиланизированных кремУ У

5 тема хроматографических колонок заме- неземах, включающий диметилформамид, нена капилляром из нержавеющей отличающийся тем, что, стали длиной 2,0 м и внутренним диа- с целью увеличения воспроизводимости метром 0,3 мм (фиг. 5а и о соответст- и точности получаемых молекулярных венно). Данные по измерению площадей 1ð характеристик, он дополнительно сохроматограмм образца ПВП с М =12600, держит 0,01-0,05 мас.Х щавелевой

P представлены в табл. 3. кислоты»

Т а б л и ц а 1

Полимер максим М а

10000

4 00

35,5

ПС

20000

4,30

32,5

51000

4,70

28,0

25,0

402000

5,04

23,0

5,31

5,60

20,0

12600

4,10

36,0

ПВП

33000

4,51

31,0

47000

4,67

29,0

162000

5 20

24,5

Таблица2

Содержание щавелевой кислоты в

ДМФА, мас.Х

Приме

Образец счеты

М

0,010

О, 050

0,080

0,005

127900;

127900;

127900;

12600 25 38

12600 25; 38

12600 25; 38

127900; 12600 34; 40

127900;

12600 42; 43

1397055

Отношение площадей по фиг.5, о/5

Ошибка (отклонение

Эксперимент от среднего

0,96

342

328

340

0,95

323

1,04

320

333

1,02

368

375

0,98

372

364

0,94

341

321

0,97

356

345

0,93

322

299

0,94

380

356

1,03

336

0,976

347,7

Коэффициент дисперсии

+0,087

Площадь под кривой, мм, по фиг. 5

10 346

Среднее 339, 1 значение

Таблица 3

+0,016

+0,026

-0,028

+0,026

+0,004

+0,036

+0,006

+0,046

+0,036

-0,027

+0,025

1397055 Риг.2 Риг. 5

Составитель Г.Русских

Редактор А.Мотыль Текред М.Дидык Корректор Г.Решетник Заказ 2545/5 Тираж 642 Подписное

ВЯуИ Щ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4