Способ получения алкенилароматических соединений

 

№ 149429

Класс 12о, 19в1

12о, 19м

СССР

Подписная группа М 50

83. Г. Мамедалиев, М. M. Гусеинов, Д. E. Мишиев и Р. С. Алимарданов

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ

АЛ KEH И ЛАРОМАТИ Ч ЕСК ИХ СОЕДИ Н EH И Й

Заявлено 18 сентября 1g61 г. за ¹ 745016/23-6 в 1 оми1ет по делан изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» ¹ 16 за 1962 г.

Известны способы получения смеси изомерных моноядернозамещенных хлорстиролов хлорированием этилбензола сначала в ядро, а затем (при других технологических условиях) в боковую цепь. Известен также способ получения алкенилгалоидбензолов алкилированпем галоидбензола с последующим дегидрированием алкилгалоидбензол.s.

Однако осуществление этих способов требует многостадийного технологического процесса (по крайней мере двух стадий — хлорирования и дегидрохлорирования), а выход целевого продукта остается сравнительно низким, Предлагаемый способ дает возможность совместить хлорирован:e алкилбензолов и их дегидрохлорирование в одчу технологическую стадию и получить высокий выход алкенилароматических соединений и их хлорпроизводных (например, стирола и хлорстирола). По этому способу пары алкилбензола обрабатывают газообразным хлором в кипящем слое катализатора (например, пс.; зы) при температуре 250 — 600 и молярном соотношении алкилбензол: хлор = 1: 0,5 — 2.

Б частности для получения стирола и хлорстиролов пз этилбензола и хлора в одну стадию были проведены опыты по хлорированию этилбензола в псевдоожиженном слое катализатора, при температурах

250 — 600, молярном соотношении С1 . СвН5С Н5 в интервале 0,5 — 1 =

= 4 — - 1 и скорости подачи Cl при этом соотношении от 25 до 500 .:г/.г катализатора в час, Опыты проводились на лабораторной установке по следующей технологической схеме: (см. чертеж) этилбензол из бюретки 1 через микрокран 2 поступал по каплям в нижнюю часть реактора о, служащую в качестве испарителя, где температура около 200—

220 поддерживалась с помощью электронагревательной обмотки. Расс1ояние падения капли от капельницы 4 до дна реактора 5 было подобрано с таким расчетом, чтобы капли превращались в пар во время падения, не достигнув дна — — для предотвращения накопления сырья на дн. в жидкой фазе.

Пары этилбензола поступали через стеклянный фильтр б, поддерживающий слой катализатора, в реакционную зону 7. Температура в этой зоне реактора создавалась так же, как и в нижней части, но через другую обмотку, и поддерживалась в зависимости от заданных условий; измерение температуры велось с помощью термопары 8.

Хлор из баллона 9, проходя через поглотитель 10 с серной кислотой, флютометр 11 и склянку 12 с хлористым кальцием, поступал через ввод 18 в нижнюю часть реакционной зоны. Из реакционной зоны продукты реакции в виде паров поступали в приемники-холодильники 14 и 15, охлаждаемые смесью льда и соли.

Для предотвращения полимеризации легкополимеризирующихся продуктов (ядернозамещенные хлорстиролы, стирол) к парам продукта, выходящим из реактора, прикапывался раствор гидрохннона в этиловом спирте из бюретки 1б.

Пример (опыт, поставленный в оптимальных условиях) . В качестве катализатора взята мелкодисперсная пемза в объеме 385 смз высотой насыпного слоя 28 см, при длине реактора 64 см и диамегре 4,2 см.

106 г (1 моль) этилбензола со скоростью 212 г/час и 142 г (2 моля) хлора со скоростью 225 л/л катализатора в час были введены в реакционную зону при температуре 450 в течение 30 мин, Температура в верхней части реактора 470 . Вес катализатора

130 г, НС1 из прсмывных вод 104 г, С1 нет. Потери 14 г (5,6%).

Для катализата n — — 1,5545, d O4 =,1,1210, % непредельности—

64% (определение по бромат-бромидному методу).

1-я фракция на 65,5% состоит из стирола (определено на основании % непредельности).

3-я фракция состоит из смеси и-хлорстирола и а-хлорстирола (полосы поглощения 827 см и 886,5 см соответственно). Результаты микроанализа указывают на состав С Н С1 (состав в %% — вычислено С: Н: Cl = 69,2: 5,1: 25,7; найдено 69,1; 5;О; 25;6). Фракция полимеризуется при 60 в присутствии перекиси бензоила и дает высоковязкую смолу.

4-я фракция состоит из дихлорстиролов. Состав по микроанализу

С8Н6С1 (С: Н: Сl вычислено 55,4: 3,6: 41,0; найдено 55,3: 3;62: 40;8).

Таким образом оптимальные условия процесса следующие: для получения хлорстиролов — температура 450, скорость подачи хлора

225 л .ттр катализатора в час молярное соотношение С6Н5С Н5 . С1 -— 1: 2; выход монохлорстиролов 23% и дихлорстиролов 21,5%.

Для получения стирола молярное соотношение компонентов 0,8: 1, при прочих одинаковых условиях; выход стирола до 95%. Изменение указанных параметров снижает выход целевых продуктов.

Предмет изобретения

Способ получения алкенилароматических соединений и их хлорпроизводных из соответствующих галоидалкилароматических соединений путем их дегидрохлорирования, от л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, процесс ведут путем оápаботки алкилароматических соединений хлором в кипящем слое катализатора например пемзы, при температуре 250 — 600 и молярном отношении алкилбензол: хлор = 1: О, 5 — 2. № 149429

70 17 72

r — -y о

),„

Поди к печ. I.VIII-62 r. Формат бум, 70X108 /ц Зак. 7520 Тираж 650

UbTH Комитета по делам изобретений и открытий при

Москва Центр М. Черкасский пер., Объем 0,26 изд. и.

Цена 4 коп.

Совете Министров СССР д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка 14.

Редактор А. К. Лейкина Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Н. В. Щербакова