Способ получения 1,4,7,10,13,16-гексатиациклооктадекана

Авторы патента:

C07D341 - Гетероциклические соединения, содержащие кольца только с тремя или более атомами серы в качестве гетероатомов

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к способу получения 1,4, 7,-10,13,16-гексатиациклооктадекана , который может найти применение в качестве экстп рагента переходных и тяжелых металлов , а также для детоксикации ионов ртути. Цель - повышение выхода целевого продукта, интенсификация процесса и улучшение условий труда. Получение целевого продукта ведут из 3,6-дитиаоктандитиола-1,8 и 1,8 -дихлор-3,6-диоктана в среде диметилформамида в присутствии карбоната цезия, и при 40-60°С. Способ обеспечивает увеличение выхода в 2 раза (50-65%), сокращение времени проведения процесса с 48 до 15 ч и улучшение условий труда путем исключения из процесса высокотоксичных веществ. 1 табл. « (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„.ЯУ„„Щ46 (51) 4 С 07 D 341 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4189187/31-04 (22) 03.02.87 (46) 07.08.88. Бюл. У 29 . (71) Институт физическои химии им. Л.В. Писаржевского (72) В.В ° Павлищук, П.Е. Стрижак и К.Б. Яцимирский (53) 547.738 07 (088.8) (56) L.À. 0chrijmowycz, С.-P. Мас, Х.D. Nichma, Synthesis of Macrocyclic Polythiaethezs. вЂ” J. 0rg.Chem., 1974, vol. 39, М 14, р. 2079-2084. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4, 7, 10, 13, 16-ГЕ КСАТИАЦИКЛООКТАДЕ КАНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к способу получения 1,4,7,10,13,16-гексатиациклооктадекана, который мо" жет найти применение в качестве экст рагента переходных и тяжелых металлов, а также для детоксикации ионов ртути. Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта, интенсификация процесса и улучшение условий труда. Получение целевого продукта ведут из

3,6-дитиаоктандитиола-1,8 и 1,8 -дихлор-3,6-диоктана в среде диметилформамида в присутствии карбоната цезия. и при 40-60 С. Способ обеспечивает увеличение выхода в 2 раза (50-657), сокращение времени проведения процесса с 48 до 15 ч и улучшение условий труда путем исключения из процесса высокотоксичных веществ. 1 табл.

1414847

40 40

40 30

40 55

50 65

50 63

3 4

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений серы, а именно к способу получения

1,4, 7, 10, 13, 16-гексатиациклооктадека- 5 на (гексатиа-18-краун-б), который может найти применение в качестве экстрагента переходных и тяжелых металлов, а также для детоксикации ионов ртути.

Цель изобретения вЂ” повышение выхо,ið . :да целевого продукта, интенсификация процесса и улучшение условий труда.

Цель достигается тем, что гексатиа-18-краун-6 получают взаимодействием эквимолярных количеств З,б-ди-15 тиаоктандитиола-1,8, и 1,8 -дихлор -3,6-дитиаоктана в диметилформамнде в присутствии карбоната цезия при, .40-60 С.

Пример 1. В двухлитровой кол20

,бе в 500 мл сухого диметилформамида .суспендируют 1 3-1,6 г (0,004., 0,005 моль) карбоната цезия, взвесь

: нагревают до 40-60 С. К содержимому колбы при энергичном перемешивании в атмосфере аргона добавляют из капельных воронок раствор.0,64-1,07 г

З,б-дитиаоктандитиола-i 8 (0,0030,005 моль) в 100 мл диметилформамида и раствор О;66 вЂ” i,iO r (0,003вЂ”

0,005 моль) 1,8-дихлор-3,6 -дитиаоктана в 100 мл диметилформамида ° Время добавления реагентов составляет 1014 ч. После этого раствор упаривают досуха в вакууме, сухой остаток экстрагируют хлористым метиленом. Полученный экстракт упаривают досуха и хроматографируют на колонке, заполненной силикагелем, используя в качестве элюента этилацетат {200-400 мл)

Элюат упаривают досуха, остаток перекристаллизовывают из 200-300 мл этанола. Выход 50-657., т.пл. 89-91 С.

Найдено, 7.: С 40,23; Н 6,91;

S 5,03.

С Н Б Б

Вычислено, 7.: С 40,03; Н 6,71;

$5,33.

Результаты примеров 1-10 получения целевого продукта приведены в таблице.

Таким образом предлагаемый способ получения гексатиа-18-краун-б по сравнению с известным позволяет более чем в два раза увеличить выход целевого продукта, сократить время проведения процесса с 48 до 15 ч и улучшить условия труда путем исключения из процесса высокотоксичных веществ.

Формула изобретения

Способ получения 1,4, 7, 10,13, 16-ге кс атиа цикл ооктаде ка на в заимод ействием димеркаптана с серусодержащим дигалоидпроизводным в среде органического растворителя в присутствии основания, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, интенсификации процесса и улучшения условий труда, в качестве димеркаптана используют 3,6-дитиаоктандитиол-1,8, в качестве .серусодержащего дигалоидпроизводноговЂ” !

1,8 -дихлор-3,6-диоктан, в качестве растворителя вЂ” диметилформамид, .в кач естве основания вЂ” карб онат цезия, и процесс проводят при температуре

40-60 С.

141484 7

Продолжение таблицы

Составитель Т. Власова

Техред М.Ходанич

Редактор Н. Яцола

Корректор С.Шекмар

П одпис ное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 3845/26а Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

50 59

50 28

60 61

30 10

70 30

Способ получения 1,4,7,10,13,16-гексатиациклооктадекана

Способ получения гетероциклических трисульфонов // 427014

Патент 268306 // 268306

Способ получения 1,3,5-трибром или трихлор-триметил-2,4,6- трисульфона // 176278

Способ получения тритиоацетальдегида' т 7 • • • • •п;:3/; // 172314

Патент 162838 // 162838

Патент 161735 // 161735

Способ получения 1, 2, 4-тритиоланов // 121791

Способ получения серусодержащих органических соединений // 2177477

Изобретение относится к синтезу серусодержащих органических соединений, которые могут быть использованы при изготовлении присадок к смазочным маслам

Способ получения 2,2`-димеркаптодиэтилсульфида // 2224745

Изобретение относится к способу получения 2,2'-димеркаптодиэтилсульфида, который может быть использован для получения ионообменных смол и сорбентов

Производное бензопентатиепина, обладающее противосудорожной и противотревожной активностью // 2341521

Изобретение относится к медицине, конкретно к новому производному бензопентатиепина-8-трифторметилбензо[f][1,2,3,4,5]пентатиепин-6-амину, формулы 1: обладающему противосудорожной и противотревожной активностью

Наноразмерные агрегаты на основе производных стереоизомеров п-трет-бутилтиакаликс[4]арена и катионов серебра // 2381222

Изобретение относится к областям химии и нанотехнологии, а именно к агрегатам, которые состоят из комплексов катионов серебра с производными стереоизомеров 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис-[(бензиламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(бензиламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетра-тиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(октиламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(додециламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, 5,11,17,23-тетра-трет-бутил-25,26,27,28-тетракис[(октадециламидокарбонил)-метокси]-2,8,14,20-тетратиакаликс[4]арена, являются наноразмерными - с диаметром 84-154 нм, формируются и существуют в растворе (в неполярных органических растворителях), а структура и размер агрегатов зависят от типа алкильного заместителя в молекуле каликсарена и конфигурации макроцикла

Комплексы 7-вт.бутил или циклогексиламино-7-фенил-8-тионо-1, 2,3,4,5,6-гексатиокана с @ -ацетонилолиго-(1,1- диметилэтилен)-уксусной кислотой в качестве противозадирной и противоизносной присадки к диоктилсебацинату // 1668365

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к комплексам 7-вт.-бутил или циклогексиламино-7-фенил -8-тионо-1, 2, 3, 4, 5, 6-гексатиокана с α - ацетонилолиго-(1,1-диметилэтилен)-уксусной кислотой ф-лы @ , где R - вт

Производные тиакаликсаренов как средство доставки днк в клетки // 2551277

Изобретение относится к области органической химии, а именно к производным тиакаликсарена общей формулы I, которые могут быть использованы как средства доставки ДНК в эукариотические клетки. Технический результат: получены новые гетероциклические соединения, обладающие полезными биологическими свойствами. 2 ил., 8 пр.

Средство для ингибирования фермента тирозил-днк-фосфодиэстеразы 1 человека // 2581060

Изобретение относится к молекулярной биологии, биохимии и биотехнологии, конкретно к известным соединениям, представляющим собой производные (8-(трифторметил)бензо[f][1,2,3,4,5]пентатиепин-6-ил)амидов общей формулы I, проявляющим способность ингибировать действие фермента тирозил-ДНК-фосфодиэстеразы 1 человека. Технический результат: повышение ингибирующего действия на фермент тирозил-ДНК-фосфодиэстеразы 1 человека (Tdp1) и расширение арсенала ингибиторов данного фермента. 2 ил., 1 табл., 8 пр.

Экстракционная смесь для выделения америция и европия из карбонатно-щелочных растворов // 2645990

Изобретение относится к экстракционным системам, предназначенным для извлечения радионуклидов из карбонатно-щелочных растворов, в частности америция и европия, и может найти применение в аналитической химии, а также при переработке жидких радиоактивных отходов. Используется экстракционная смесь, состоящая из трет-бутилтиакаликс[4]арена с концентрацией 4⋅10-2÷1⋅10-5 моль/л и несмешивающегося с водой хлорорганического, ароматического, алифатического или фторорганического растворителя. Экстракционная смесь позволяет экстрагировать америций и европий в диапазоне рН 10,4-13,7 при содержании в водной фазе до 8 моль/л солей щелочных металлов, обеспечивает разделение америция и европия, а также возможность реэкстрагировать америций и европий разбавленными растворами кислот. Экстракция и реэкстракция радионуклидов может осуществляться при соотношении объемов органической и водной фаз от 10:1 до 1:100, что позволяет сконцентрировать их в сотни раз. 1 з п. ф-лы, 4 табл., 11 пр.