5-замещенные 3-додеканоилокси-2-циклогексен-1-оны, проявляющие аттрактивную активность в отношении мягкотелок cantharis livide var riefips hbst

 

Изобретение касается кетонов, в чааноаи 5-метил-3-додеканоилокси-2-циклогёксен- 1гЧзна или З-доканоилокси-2-циклогексен1-она{1а .б). которые проявляют аттрактивную активность в отношении мягкотелок Cantharis livide var riefips Hbst и могут быть использованы для биологических методов борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Цепь - создание новых вещеав с новым видом активноаи. Синтез соединений 1а. б ведут из хлорангидрида лауриновой кислоты и соответавующего кетона в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода (CHCIJ Выход %: Т.ПЛ, °С; брутто - ф - ла; доза (мг); селективность (%): а) 96; 20 С Н О 0.5 - 2; 40 - 100; б) 8гЗ; 20 0,5 - 2;% - 84.6. 1 табл. 19 32 3

ОПИСАНИЕ И3ОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКт! Х РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 4140136/04 (Z2) 21.1 0.86 (46) 15.11.93 Бюп. Ма 41-42 (71) Институт биоорганической химии АН БССР (72) Лахвич ФА; Петрусевич И.И„Быховец АИ„Золотарь P.M. (54) 5-ЗЛМЕЩЕННЫЕ 3-ДОДЕКАНОИЛОКСИ-2-ЦИКЛОГЕКСЕН-1-0НЫ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ АТТРАКТИВНУЮ АКТИВНОСТ6 В ОТНОШЕНИИ МЯГКОТЕЛОК CANTHARIS LIVIDE VAR

RIEFIPS НВ$Т (57) Изобретение касается кетонов, в частности

5-метил-3-додеканоилокси-2-циклогексен1-.она или 3-дока но илокси-2-циклогексен{is) Я {и) 1426038 Al (ЯЦ5 07С49 603 С07С69 24

АО1ХЗ О2

1-она(1а,б), которые проявляют аттрактивную активность в отношении мягкотелок Cantharis livide var

nefips Hbst и могут быть использованы для биологических методов борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. Цель — создание новых веществ с новым видом активности. Синтез соединений 1а, б ведут из хлорангидрида лауриновой кислоты и соответствующего кетона в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода (CHCI } Выход, 96: тлл, С. брутто — ф — ла; доза (мг}; селективность (96): а) 96; 20 С Н 0 0,5 — 2; .40-100;б) 823;20 С Н О 0,5-230 — 84,6. 1

19 32 3 табл.

1426038

Изобретение относится к новым хими-! ческим соединениям, а именно к 5-заме-! щенным 3-додеканоилокси-2-циклогексен-1-онам общей формулы I

О 5 о

,н. где R = Н la или R == СНз 1б, 10 ! которые могут быть использованы o качестве кайраманов для мягкотелак Cantharis

ИчЫе var г! ейрз Н аз» при разработке биологических методов борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур, - 15

Целью изобретения является изыскание соединений, проявля1ощих аттрактивную активность в отношении мягкотелак с

Cantharis livide var riefips Hbst. 20

Предлагаемые соединения получают взаимодействием хлорангидрида лауриновай кислоты и соответствующего циклагексан-1,3-диона в присутствии пиридина в среде хлорированного углеводорода па 25 формуле химической реакции il. о а

Р!!

+ с v»coot с п2 со"o 30 о В ° CHC13 где В = Н или B = СНз.

Пример 1, 3-Додеканоилакси-2-циклагексен-1-ан (ià), 35

К перемешиваемому раствору 2,82 г (25,2 ммаль) дигидроорцина и 2,1 мл (25,8 ммаль) пиридина в 100 мл сухого хлороформа прикапывают в течение 30 мин раствор

5,5 r (25,2 ммоль) хлорангидрида лаурино- 40 вай кислоты, Перемешивают еще 1,5 ч.

Смесь разбавля>ат до 400 мл хлороформам и обрабатывают последовательно разбавленной (1:10) соляной кислотой, водой, насыщенным растворам бикарбоната натрия, дважды водой (все порции по 100 мл). Сушат сульфатам магния. Растваритель удаляют в вакууме. Остаток подвергают хроматографическому разделению на силикагеле L

100/400р, При элюировании системой эфир — 50 гексан при соотношении в ней компонентов

1:9 получают 7,1 г (96 ) 3-додеканоилокси2-циклагексен-1-ана т.пл. 15"C, Rf = 0,71 на пластинке Силуфол UV = 254 в системе гехсан:эфир =- 3;1. Мол,м, 294. 55

С1в НзвОз.

ИК-спектр (v, см, CCin): 1120, 1645, 1680, 1770.

ПМР-спектр (д, СС1<, м.д.) 0.90 (ЗН, т);

1,30 (16Н, с); 1,54 (4Н, м); 2,06 (2Н, M); 2,40 (4Н, м); 5,74(1Н, т), Всего ЗОН.

Пример 2. 3-Додеканоилакси-5-метил2-циклогексен-1-он (! б).

К перемешиваемому раствору 1,0 г (7,9 ммоль) дигидраарцина и 0,7 мл (S,á ммоль) пиридина в 70 мл сухого хлороформа при температуре 18 — 20 С в течение 1/2 ч прикапывают раствор 1,73 г (7,9 ммоль) хлорангидрида лауриновой кислоты в 50 мл хлороформа. Перемешивают еще 2 ч. Реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1 и выделяют 2,01 г (82,3 ) 3-додеканоилокси-5-метил-2-циклогексен-1-он т.пл. 20"С. Rf 0,70 на пластинке Силуфал

UV =;эфир = 5:1, Мол.м.

308.

СюНз2Оз.

ИК-спектр (v, см, пленка): 1125, 1645, 1678, 1768, ПМР-спектр (д, CCi4, мд,); 0,90 (ЗН, т);

1,1.1 (3H, т); 1,30 (16Н, с); 1,52 (2Н, м); 2,34 (7Н, м); 5,70 (1H, с). Всего 32H..

Изучение аттрактивной активности веществ проводят согласно Методическим указаниям ВНИИХСЗР (1982) и Рекомендациям по испытанию и применению половых феромонов в защите растений (ВАСХНИЛ, 1980). Исследования проведены в 1985 г. в саду колхоза им. Калинина Минского района (площадь 67 га). Повторность опытов пятикратная, Для отлова насекомых используют дельтообразные лавушки Атракон А с клеем

"Пестификс". В ловушки помещают капсулы,. содержащие определенное количество предлагаемый соединений, Методика изготовления препаративных форм (ПФ) следующая, Определенную дозу действующего вещества испытываемых соединений растворяют в хлороформе и наносят на внутреннюю поверхность резиновой трубки ГОСТ 5496-78 диаметром 3 мм и длиной 20 мм. Растворитель удаляют, В контрольные ловушки помещают ПФ резиновую трубку, обработанную чистым (без аттрактанта) хлороформом.

Ловушки подвешивают в периферийной части кроны яблони с западной стороны на высоте 2 м над поверхностью земли, Расстояние между ловушками в повторности 50 м, расстояние между повторностями 100 м, от края сада отступают на 100 м. На площади

2500 м сада вывешивают одну ловушку.

Варианты опыта размещают рандамизиравана. Один раз в три дня ловушки просматривают и отловленных насекомых подсчитывают и удаляют иэ ловушки для

142б038

15 (56) Авторское свидетельство СССР

N 1369227, кл. С О? С 69/24, 1985.

Формула изобретения

Составитель P.MàðrîJtèíà

Редактор Г.Мельникова Техред M.Mîðãåíòàë Корректор M.Øàðîøè тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3244

Производственно-издательский комбинат "Патент.", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 определения видовой принадлежности. Об эффективности ПФ судят по суммарному отлову насекомых данного вида.

В таблице представлены данные по изучению аттрактивной активности 5-замещенных 3-додеканоилокси-2-циклогексен-1

-онов для мягкотелок.

Как видно из приведенных в таблице данных оптимальными ПФ (как по количеству отловленных насекомых, так и по селективности) являются ПФ, содержащие 2,0 мг предлагаемых веществ, их высокая аттрактивность в отношении мягкотелок Cantharis

livide var rieflps Hbst делает их перспективными для возможного внедрения в практику. 5-Замещенные 3-додеканоилокси-2циклогексен-1-оны общей формулы

О ° сельского хозяйства для организации биологической борьбы с вредителями растений.

Использование кайромонов для привлечения полезной знтомофауны из окружающей

5 среды устраняет материало- и трудоемкий процесс искусственного разведения полезных насекомых, позволяет закрепить их на пораженной территории, следить эа численностью их популяции, дает возможность

10 снижать обьем и кратность применения инсектицидов, что в свою очередь способствует охране окружающей среды и сохранению полезной знтомофауны, I где R = Н или СНз, проявляющие аттрактивную активность в отношении мягкотелок Саптйаг1з llvide var

riefips Hbst.