Способ получения 3-бром-2-метилпропилацетата

Авторы патента:

ВЫСОЦКАЯ ЛЕНИНА ЭЗЕФИЛЬЕВНА

МИХАЙЛОВА ТАТЬЯНА ВИКТОРОВНА

ГРЕНЬ АНДРЕЙ ИВАНОВИЧ

КАМАЛОВ ГЕРБЕРТ ЛЕОНОВИЧ

КАРДАЕВА ТАМАРА ВАЛЕНТИНОВНА

ЛИМИЧ ВИКТОР ВАСИЛЬЕВИЧ

C07C69/12 - эфиры уксусной кислоты

C07C67 - Получение эфиров карбоновых кислот

Изобретение касается замещенных сложных эфиров, в частности по лучения З-бром-2-метилпропилацета та - полупродукта для синтеза 2-мерканто-2-метил-1-пропанола и других веществ. Цель - повьшение выхода целевого продукта. Его синтез ведут гидробромированием метилпрошшацетата (I) с помоп ью АЪг в присутствии перекиси бензоила (II) при (-5) в среде -неполярного растворителя (III) - пентана или гексана при молярном соотношении соединений I, II и III 1:(2-4):(О,003-0,005). Эти условия обеспечивают 90%-ный выход целевого продукта при меньшем (в 10 раз) количестве перекиси бензола. 1 табл. €

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (l9) ПИ

2050 А 1 (51)4 С 07 С 69 12 67 00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4174485/31-04 (22) 05.01.87 (46) 23.10.88. Вюл. Ф 39 (71) Физико-химический институт им. А.В.Богатского (72) Л.Э.Высоцкая, Т.В..Михайлова, А.И.Грень, Г.Л.Камалов, Т.В.Кардаева и В.В.Лимич (53) 547.27.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

0 f 255621 ю кл 149 18 ° 1984 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧКНИЯ 3-БРОМ-2-МЕ

ТИЛПРОПИЛАЦКТАТА (57) Изобретение касается замещенных сложных э@иров, s.÷àñòíîñòè получення 3-бром-2-метилпропилацета» та вЂ” полупродукта для синтеза 2-мерканто-2-метил-1-пропанола и других веществ. Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта. Его синтез ведут гндробромированием метилпропилацетата (I) с помощью A3r в присутствии перекиси бензокла (II) при (-5)-0 С в среде .неполярного растворителя (III) - пентана или гексана при молярном соотношении соединений I, II и III 1:(2-4):(0,003-0 ° 005). Эти условия обеспечивают 90Х-ный выход целевого продукта при меньшем (в 10 раз) количестве перекиси бензола.

1 табл.

1432050

Изобретение относится к способу получения 3-бром-2-метилпропилацета,та, который используется как промежуточный продукт в синтезе 3-меркапто-2-метил-1-пропанола, а также может быть использован как галогенсодержащее органическое производное в синтезе двух органических соединений, 10

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

H p и м е р I. В трехгорлую литровую колбу, снабженную мешалкой, газоподводящей .и газоотводящей трубками, помещают 200 мл. металлилацетата, 2 Г перекиси бензоила и бОО мп пентана; охлаждают реакционную смесь до (-5) С и пропускают интенсивный ток HBr, который получают взаимо- 20 действием брома с нафталином. Реакционную смесь каждый час анализируют на газовом хроматографе. Подачу бромистого водорода прекращают по достижении превращения металлилацетата 25 в 3-бром-2 -метилпропилацетат на 8590X.. Отгоняют пентан, а продукт реакции перегоняют в вакууме, собирая фракцию с T.пл. бО-62 С/5 мм рт.ст.

Получают 220 г (90X) 3-бром-2-метилпропилацетата.

Примеры 2-8 осуществляются аналогично примеру 1.

Сведения об условиях проведения и результатая примеров 1-8 приведены в таблице.

Уменьшение соотношения реагентов (т.е. при соотношении менее 1:2:

:0,003) приводит к изменению направления процесса„ уменьшению выхода целевдго продукта и его загрязнению побочными продуктами (2-бром-2-метнлпропилацетатом).

Увеличение соотношения реагентов свыше 1:4:0,005 нецелесообразно, так как не приводит к повышению выхода или ускорению процесса, но приводит к значительному увеличению объемов, что неудобно для промышленности н неэкономично.

Температурный режим проведения процесса обусловлен тем, что при температуре выше О С процесс идет с образованием больших количеств неидентифнцированных побочных про" дуктов. Проведение процесса при температуре ниже (-5) С.нецелесообразно по энергетическим соображениям.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить вьмод 3-бром-2-метилпропилацетата с 40 до 7590, кроме того проведение процесса в неполярном растворителе, таком как пентан нлн гексан, позволяет на порядок снизить количество используемой перекиси бензонла.

Формула изобретения

Способ получения 3-бром-2-метилпропилацетата путем гидробромирования метилпропнлацетата газообразным бромистым водородом в присутствии перекиси бензоила при (-5)-0 С, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения вьмода цвлевого продукта, гидробромирование осуществляют в среде неполярного растворителя, такого, как пентан нли гексан, при молярном соотношении металлилацетат растворитель : перекись бензоила, равном 1: (2-4) : (0,003-0,005).

14320 эО

Г емп ер атура, С

Молярное соотношение реагентов

Пример

Примесь 2-бром-2-метнлпропнлацетата, Х

Выход, 7.

Металлил- Раствори- Перекись ацетат тель бенэоила

3(пентан) 0,004

4 -"0

5 -"40

3 -"+20

3 -" 90