Способ получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола

Авторы патента:

ТАГАНЛЫЕВ АННАДУРДЫ

ХЕКИМОВ ЮСУП КУРБАНОВИЧ

СОКОЛОВСКИЙ АЛЕКСАНДР ВИТАЛЬЕВИЧ

РОЛЬНИК ЛЮБОВЬ ЗЕЛИХОВНА

ЧЕРЕДНИКОВ ВАДИМ ГЕННАДЬЕВИЧ

ЗЛОТСКИЙ СЕМЕН СОЛОМОНОВИЧ

РАХМАНКУЛОВ ДИЛЮС ЛУТФУЛЛИЧ

C07D317/46 - конденсированные с одним шестичленным кольцом

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола,который может быть использован в синтезе биологически активных соединений . Цель - повьшение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией 1,3-бензодиоксола и дибутилдисульфида в присутствии трет-бутила молярное соотношение 5:3(0,3-0,5) при 130-150 С (в ампуле) в течение 3 ч. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90- 92%. 1 табл. S

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) (51) 4 С 07 D 317/46

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ,(21) 4229321/31-04 (22) 13.04.87 (46) 23.11.88. Бюл. 11 - 43 (71) Уфимский нефтяной институт (72) А. Таганлыев, 10.К. Хекимов, А.В. Соколовский, Л.З. Рольник, В.Г. Чередников, С.С. Злотский и Д,Л. Рахманкулов (53) 547.841.07(088.8) (56) Scheeren 1.W.,VanDer WeekА.P.Ì.

Stevens W., 2-Acetoxy-1,3-й охо1апез

and 2-acetoxy-1,3 benzdioxoles,; Яупthesis conformation and геасЫчЫу.

Krips Repro N.Ë. вЂ” Meppe3. 1971, р. 200 ° (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БУ51ЛТИ0-1,3-БЕНЗОДИОКСОЛА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-бутилтио-1, 3-бензодиоксола,который может быть использован в синтезе биологически активных соединений. Цель вЂ” повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией 1,3-бензодиоксола и дибутилдисульфида в присутствии :трет-бутила (молярное соотношение = 5:3(0,3-0,5) при 130-150 С (в ампуле) в течение

3 ч. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90927. 1 табл.

1439100

Изобретение относится к способу получения 2-бутилтио-l З-.бензодиоксола, который может быть использован в синтезе биологически активных соединений.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Цель достигается за счет использования в качестве исходного соеди- 1р нения 1,3-бензодиоксола, который об. рабатывают дибутилдисульфидом в присутствии перекиси трет-бутила при их молярном соотношении 5:3:0,3-0,5 соответственно при 130-150 С.

Синтез 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола осуществляют следующим образом.

В металлическую ампулу загружают

1,-3-бензодиоксол, дибутилсульфид, < перекись трет-бутила при молярном со-20 отношении 5:3:0,3-0,5 соответственно. ! о

Ампулу выдерживают при 130-150 С в масляной бане в течение 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают и проводят вакуумную разгонку. Получают 25

2-бутилтио-1,,3-бензодиоксол с выходом на, превращенный субстрат 90-922 .

Пример 1. В металлическую ампулу загружают 5 моль 1,3-бензодиоксола, 3,0 моль дибутилдисульфи- 30

< да и 0,3 моль перекиси трет-бутила. .Реакционную смесь выдерживают при

130 С в течение 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают и подвергают вакуумной разгонке. Выход 90 ., т.кип.

133 С (5 мм рт. ст.) и 1,5546, d 1,2063.

Пример 2. Процесс проводят ° аналогично примеру 1, но берут

0,4 моль перекиси трет-бутила. Выход 40

91%. Физико-химические константы сов< падают с приведенными в примере 1..

П р и м B<>p- 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут

0,5 моль перекиси трет-бутила ° Выход

92 . 3а пределами данного соотношения реагентов выход целевого продукта падает.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут

0,2 моль перекиси, трет-бутила. Выход продукта 80 .

Пример 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но берут

0,6 моль перекиси трет-бутила. Выход 79 ..

Изменение температуры сильно влияет на выход целевого продукта.

Пример б. Аналогично примеру l процесс проводят при молярном соотношении реагентов 5:3:0,3, но о при 140 С. Выход продукта 91%.

Пример 7. Аналогично примеру 1 проводят при молярном соотношении реагентов 5 3 0 3, но при 150 С.

Выход 92 .

За пределами данного температурного интервала реакция осложняется побочными процессами, что заметно снижает выход целевого продукта.

Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 120 С.

Выход целевого продукта 80 .

Пример 9. Процесс проводят. аналогично примеру 1, но при 160 С.

Выход 78 .

Полученные данные сведены в таблице.

Наибольший выход продукта достигается при соотношении реагентов 1,3-бензодиоксол:дибутилдисульфид:перевЂ” кись трет-бутила = 5:3:0,3-0,5 соот+ ветственно в интервале температур

130-150 С.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта с 22,7 до 90 вЂ” 92 .

Формула и з о б р е т е н и я

Способ получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола взаимодействием конденсированного 1,3-диоксолана с серосодержащим соединением при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве конденсированного 1,3-диоксолана используют

1,3-бензодиоксол, а в качестве серосодержащего соединения используют дибутилдисульфид и процесс проводят в присутствии перекиси утрет-бутилапри молярном соотношении 1,3-бензодиоксол:дибутилдисульфид:перекись трет-бутила, равном 5:3:0,3-0,5 соответственно при температуре 130-.

150 С.

1439100

Пример

Молярное соотношение реагентов

1,3-бензодиоксол:днбутилдисульфид:перекись трет-бутипа

Выкод, Х

Температура, 4С

5:3:0,3

5:3:0,4

130

5:3:0,5

130

5:3:0,2

5:3:0,6

5;3:0,3

5:3:0,3

5:.3: 0,3

5:3:0,3

130

140

150

120

160

Составитель И. Дьяченко

Техред М.Дидык

Корректор С. Шекмар

Редактор Н. Гунько

Заказ 6038/24 Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения 2-бутилтио-1,3-бензодиоксола

Способ получения эфира аллетролона и транс-2-2- -дихлор-3- // 210134

Новые производные простого пропаргилового эфира // 2237058

Изобретение относится к соединениям общей формулы I включая их оптические изомеры и смеси таких изомеров, где r1 обозначает водород, С1-С6алкил, С3-С6циклоалкил или арил, необязательно замещенный 1-3 атомами галогена, R2 и R3 каждый независимо друг от друга обозначают водород или С1-С6алкил, R4 обозначает С1-С6алкил или С3-С6алкинил, R5, R6, R7 и r8 каждый обозначает водород и , r10 обозначает арил, необязательно замещенный 1-3 заместителями, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С6алкил, С1-С6алкокси, С1-С6галоалкил, С1-С4галоалкокси, С1-С4алкокси, С1-С4алкил, С1-С6алкилтио, С3-С6алкинилокси, нитро и С1-С6алкоксикарбонил или необязательно замещенный гетероарил, представляющий собой ароматическую кольцевую систему, содержащую в качестве гетероатома по крайней мере один атом кислорода или серы, r11 обозначает водород, С1-С6алкил или С3-С6алкинил, R12 обозначает водород или С1-С6алкил, Z обозначает водород -CO-R16 или -CO-COOR16 и R16 обозначает С1-С6алкил, -СН2-СО- С1-С6алкил или фенил

Способ синтеза 5-(-гидроксиалкил)бензо[1,3]диаксолов // 2243224

Новые бензодиоксолы // 2304580

Фармацевтические соли и лекарственное средство // 2309942

Изобретение относится к новым растворимым фармацевтическим солям, образованным из солеобразующего действующего соединения общей формулы (I) или (II) и заменителя сахара, которые могут быть использованы для получения лекарственных средств, пригодных для лечения боли и для лечения недержания мочи

Соединения карбоновых кислот и медицинские композиции, содержащие их в качестве активного ингредиента // 2375353

Изобретение относится к соединениям карбоновой кислоты, представленным формулой (I), где R1 представляет (1) атом водорода, (2) С1-4 алкил; Е представляет -СО-; R2 представляет (1) атом галогена, (2) С1-6 алкил, (3) тригалогенметил; R3 представляет (1) атом галогена, (2) С1-6 алкил; R4 представляет (1) атом водорода; R5 представляет (1) С1-6 алкил; представляет фенил; G представляет (1) С1-6 алкилен; представляет 9-12-членный бициклический гетероцикл, содержащий гетероатомы, выбранные из 1-4 атомов азота, одного или двух атомов кислорода; m представляет 0 или целое число от 1 до 4, n представляет 0 или целое число от 1 до 4, и i представляет 0 или целое число от 1 до 11, где R2 могут быть одинаковыми или разными, когда m равно 2 или более, R3 могут быть одинаковыми или разными, когда n равно 2 или более, и R5 могут быть одинаковыми или разными, когда i равно 2 или более; и R 12 и R13, каждый независимо, представляют (1) С1-4 алкил, (2) атом галогена, (3) гидроксил или (4) атом водорода, или R12 и R13, взятые вместе, представляют (1) оксо или (2) С2-5 алкилен, и где, когда R12 и R13, каждый, одновременно представляют атом водорода, соединение карбоновой кислоты, представленное формулой (I), представляет соединение, выбранное из группы, состоящей из соединений (1)-(32), перечисленных в п.1 формулы изобретения

1-алкинил-2-арилоксиалкиламиды и их применение в качестве фунгицидов // 2394024

Пиримидиновые производные // 2455994

Изобретение относится к новым замещенным производным пиримидина, обладающим свойствами ингибитора активности рецептора домена инсерции киназы (KDR), или их фармацевтически приемлемым солям

Производные 1,4-дигидропиридина или их гидрохлориды, обладающие антагонистическими свойствами по отношению к ионам кальция // 2036922

2-/2-цианоэтил/-4,5-бензо-1,3-диоксолан, обладающий акарицидной активностью против иксодовых клещей рода шаломма // 1703648

Соединения n-фенил(пиперазинил или гомопиперазинил)бензолсульфонамида или бензолсульфонилфенил(пиперазина или гомопиперазина), пригодные для лечения заболеваний, которые реагируют на модулирование рецептора 5-нт6 серотонина // 2535200

Изобретение относится к области органической химии, а именно к соединениям N-фенил-(пиперазинил или гомопиперазинил)-бензолсульфонамида или бензолсульфонилфенил(пиперазина или гомопиперазина), или к их физиологически приемлемым солям присоединения кислоты, описываемых общими формулами (I) и (I'), где X является химической связью или группой N-R4; R1 является водородом или метилом; R2 является водородом или метилом; R3 является водородом, С1-С3алкилом, фтором, С1-С2алкокси или фторированным С1-С2алкокси; R4 является водородом, С1-С4алкилом или С3-С4циклоалкил-СН2-; R5 является водородом, фтором, хлором, С1-С2алкилом, С1-С2алкокси или фторированным С1-С2алкокси; R6 является водородом и n является 1 или 2. Также изобретение относится к фармацевтической композиции на основе соединения формулы (I) или (I'). Технический результат: получены новые соединения, модулирующие активность 5НТ6 рецептора. 2 н. и 33 з.п. ф-лы, 2 табл., 105 пр.