Способ получения моноаллилили монометаллиловых эфиров гликолей

 

Изобретение касается производства , простых эфиров, в частности получения моноаллил- (или металлил)иловых эфиров гликолей общей ф-лы HO-CH CH4-CH Oli,Cy-CH,rAe , . У-Н или CHj, используемых в качестве растворителей, пластификаторов и мономеров. Для повьшения выхода целевого эфира и упрощения процесса этерификации гликоля и аллил(металлил)галогенида эти реагенты подают одновременно при использовании в качестве растворителя - диоксана и проведении реакции в присутствии КОН при 50-55 С. Эти условия повышают выход целевого эфира с 60-65 до 80- -95% при осуществлении процесса в одну стадию. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19>SU(ii) 144

А1

sg 4 С 07 С 41/29 43/11

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРМТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

- Н ABTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4227724/31-04 (22) 19.03.87 (46) 30. 12.88. Бюл, N 48 (71) Азербайджанский институт нефти и химии нм. M.Àçèçáåêîâà (72) А.Л.Шабанов, И.И.Исмиев, Л.И.Naгеррамова и Р.Э.Ахмедова (53} 547.37.07(088.8} (56) Берлин А.А., Кефели Т.Я., Королев Г.В. Полиэфиракрилаты, N.:

Наука, 1967, с. 73-76, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОАЛЛИЛИЛИ МОНОМЕТАЛЛИЛОВЫХ ЭФИРОВ ГЛИКОЛЕЙ (57) Изобретение касается производства,простых эфиров, в частности получения моноаллил- (или металлил) иловых эфиров гликолей общей ф-лы

НО-СН СН -СН О СУ-СН,где n=1-3,, У-Н или СН, используемых в качестве растворителей, пластификаторов и мономеров. Для повышения выхода целевого эфира и упрощения процесса этерификации гликоля и аллил(металлил}галогенида эти реагеиты подают одновременно при использовании в качестве растворителя — диоксана и проведении реакции в присутствии КОН при 50-55 С. Эти условия повышают выход целевого эфира с 60-65 до 80-957 при осуществлении процесса в одну стадию. 2 табл.

1447809

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров моно-, ди- и триэтиленгликолей общей формулы

H0-CH HACH -0-СНДС(у)=СН, г

% о и, Й .

1,4340

0,9496

ИЕр

Вь. числено

Найдено

ЬМКв

28,17

27,98

О, 1I9 где а) n = 1 y = H, б) n=2y=.Н

10 в) п=Зу=Н г) и= 1 y=Ne д) п = 2 у = Ие е) п=Зу=Ие которые находят применение в качестве растворителей, пластификаторов и мономеров.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевых продуктов. 20

Пример 1. Получение моноаллилового эфира этиленгликоля.

В трехгорлую реакционную колбу, снабженную механической мешалкой,термометром, обратным холодильником,за- 2» гружают 56 r (1 моль) гранулированного едкого кали и 500 мл безводного диоксана. Затем смесь при сильном перемешивании нагревают до 50 С, далее оцповременно из двух капельных .воронок по каплям подают 62 г (1ìîëü. этиленгликоля и 84 г (1,1 моль) хлористого яллиля. Далее ракционную массу перемешивают еще 4 ч. Содержимое колбы охлаждают до комнатной тем, «35 пературы, фильтруют, Остаток на фильтре дважды промывают диоксаном, фильтрат сушат Na

3 мм рт.ст., выделяют 91 6 г моноаллилового эфира этиленгликоля. физико-химические характеристики моноаллилового эфира этиленгликоля приведены ниже.

Т кип., С/мм рт.ст. 46-48/3

Выход

Способ получения моноаллил- или монометаллиловых эфиров гликолей об. .ей формулы

НО-СН„1- СН -0-CH„l С(у) =СН„

2 2

„1 гдеa)n=1у б) п = 2 у в)п=Зу г) n=1 у д) и = 2 у е) п=З у с использованием — Н

--- Н

= Ne

Ие

=. Ие

Гл коля и яллил:ялогенида в среде органического растворителя, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, гликоль непосредственно обрабатьп ают аллилгялогенидом при одновременной их подаче и процесс ведут о при 50-55 С в присутствии едкого кали, используя диоксан в качестве растворителя.

Найдено, %: С 58,70, 58,79;

11 9,86 9,90.

Вычислено, %: С 58,80, Н 9,80.

В таблице приведены выходы и физико-химические константы моноэфиров.

Строение моноаллилового эфира этиленгликоля доказано на основании дан " ных ИК- и ПИР-спектров. В спектре ИК этого соединения имеются широкие интенсивные полосы поглощения с максимумами при 3380-3400 см, характеризующие наличие гидроксильной группы. Слабые полосы поглощений в области 1638-1640 см соответствуют двойной связи. Кратная связь соединений также характеризуется полосами

2870-2940 см, В ПИР-спектре данного соединения имеются следующие сигналы: -ОСН -С-С> (2Н,д.3,62 м.д.}, -ОН (1Н, м,4985м.д.)

-О-С-СН-СН (ЗН, т. 4,66 м.д. и И, 1

5,25), -ОСН СН 0-{411,M, 3,05 м.д.) в.

Таким образом, цзобретение позволяет получить моноаллнл- и монометаллиловые эфиры в одну стадию (в прототипе двухстадийный способ) с использованием доступных и пожаробезопгснь.х реагентов (K0H, диоксан), с высоким выходом (80-95%), что значи— тельно выше чем в известном способе (60-65%) .

Формула изобретения о о . л о

С \

A о о

СО л

О1

D о л о О

СЧ л л л л О

D л

С 3 0

СЧ

00 л

00 л о

Ch л

О\

СЧ б л ь о ь 0

О\ сч о 0 л л л

01 Ch л л л

СЧ о л ь 0 о л

О о л л

СО

all о

Ch л О

СО л

Ch

СО

СО л 0

О1

a/i л

CO и л л О л о

CO л 0 ю

О СО

С ) С 1 л л л С\! и

Ф о о к о и с4 о к х и

+ о со х и о

Ф х

Ж

v \ о х » и

С4 л м

СO 0 л

Р )

СЧ

Ф л

СЧ

СГ1 4Р о л о л

1Л л (:Ь м

СЧ л л

С 4

СГЪ

CO

СМ л о

tCI

С 4

СМ л

Ch

С ) 01

С )

Ch л о ь 0

СЧ о л

l

1о

1кФ б

С 3

CO и о

° °

1 ж а

С

CV

Ф

I о

С3 о

1 ь ь

С )

О 0

Ch

СО

СО х

x v ии и м х и о

С4 к х и

Г \ Г Ю х

1 1 р ж1х щ 1

Ц I и

Ж

1 д I

СО 1 V

I 1

|"

I р х

I й

1 1

1 I, Сб р

:.! — — 44

I 1 Ж I

I I Ф 1

1 Ц 1

1 S

Сб l ! Х I

Я

1: 1

1 Ж

Р

I » 1! — т — !

Д Р Г;О }

I! х х сб 1

I а 1

1 !

4 Р р а & и

% И I!

» 1

I х и о к к O э о к

М кх х и и н х ои

Х I

СГ

СЧ

СГ1

1 к к х.

v о

М м х и х ои к !! х v х м их v оо

1447809 фл х

v-v к х и о и н х и о к к х

v к х ои х и

1 к х и о к

М х и о к м х v

II х и-и и м х о и х о