Способ получения производных 1,2,4-тиадиазола

 

Изобретение касаетсй гетероциклических веществ, в частности получения производных 1,2,4-тиадиазола общей формулы 8-H CJRi-lI 0-O UH-C (0)0«, где R, - С,з алкил, фенил,этилтио, R1 С-,4-алкйл, «(-азопропилбензил, 1,1-диметш1пропаргил, причем карбаматная группа находится в 3 или 4 положении фенила, обладакщих акарицидными свойствами, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут реакцией производного 1,2,4- -тиадиазола, содержащего в фениле группу , с КгОН-спиртом, где R имeet указанные значения. Новые вещества проявляют активность в отношении яиц клешей на 75-100% при норме обработки 0,64-160 нпн , против 500 млн. цидов. 3 табл. для известных акари- СО

СОЮЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУВЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К AATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ по изои етениям и откРытиям

ПРИ П4НТ СССР (21) 4027329/23-04 (22) 15.04.86 (31) 85/09752 (32) 16.04,85 (33) GB (46) 07.01.89. Бюл. У 1 (71) фБС Лтд (СВ) (72) Петер Джон Вест, Расселл Георг

Хант и Дункан Алистайр Гейтс (GB) (53) 547.794.3(088.8) (56) Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. — 1963, т. 1, с. 825.

Патент Японии Ф 46-21480, кл. 30 F опублик. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

1,2,4-ТИАДИАЗОЛА (57) Изобретение касаетсй гетероцик-. лических веществ, в частности получения производных 1,2,4-тиадиазола общей формулы,SU „„1450744 (ю 4 С 07 D 285/08 — -(, а-м св;я=о-о ф V где R, — С .q-алкил, фенил,этилтио, к 1 — С 1 -алкил, af -азопропилбензил, 1, 1-диметилпронаргил, причем карбаматная группа находится в Э или 4 положении фенила, обладающих акарицидными свойствами, что может быть использовано в сельском хозяйстве.

Цель — создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут реакцией производного 1,2,4-тиадиазола, содержащего в фениле группу N С = О, с К ОН-спиртом, где R < имеет указанные значения. Новые вещества проявляют активность в отношении яиц клешей на 75-100Х нри норме обработки 0,64-160 млн, против 500 млн. для известных акари" цидов. 3 табл.

1450744

Изобретение относится к способу получения производных 1,2,4-тиадиазола общей формулы

ХНС ()

10 где К, — С,-С -алкил, фенил, этилтио, R — С „-С -алкил, а(-азопропил.бензил, 1,1-диметилпропаргил, причем карбаматная группа находится 15 в 3 или 4 положении фенильного кольца, соединения (I) могут быть использованы в акарцидных композициях.

Целью изобретения является получение новых производных 1,2,4-тиади- 20 азола, обладающих высокой акарицидной активностью.

Пример 1. Изопропил(3-.(3-н-пропил-1,2,4-тиадиазол-5-илокси)фенил -карбамат. 25 а) З-н-Пропил-5-(3-аминофенокси)-., -1,2,4-CHapHasoa.

Раствор 32,7 г 3-аминофенола в

700 мл диметилформамида перемешивают и обрабатывают медленно 9 г гид- 30 рата натрия (80%) и затем нагревают до 50 С. Раствор 48,9 r 3-н-пропил5-хлор-1,2,4-тиадиаэол в 150 мл ди.метилформамида затем добавляют по каплям и смесь затем нагревают до

80 С при перемешивании в течение

5 ч. Добавляют 3 л воды и перемешивают в течение 1/2 ч, затем продукт экстрагируют в диэтиловом эфире (примерно 1 л на 4 промывки). После 40 сушки в течение ночи над сульфатом магния раствор фильтруют и упаривают и добавляют 5%-ную водную соляную кислоту с образованием соли гидрохлорида. Водный раствор соли за- 45 тем экстрагируют диэтиловым эфиром и добавляют бикарбонат натрия к водной фазе до рН 3.. После дальнейшей экстракции в диэтиловом эфире и хроматографии получают нужный продукт в виде масла. б) З-н-Пропил-5-.(3-изоцианатофенокси)-1,2,4-тиадиазол.

Фосген пропускают в течение 1,5 ч

s 650 мп толуола с .образованием насыщенного раствора. К нему добавляют 15,7 г продукта стадии (а), смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч. Растворитель затем упаривают с получением 13,4 r желаемого продукта. в) Иэопропил (3-(3-н-пропил-1,2,4-тиадиазол-4-илокси)фенил карбамат.

Продукт стадии (б) 4,17 г нагревают с обратным холодильником в течение 2,5 ч с 400 мл изопропанола.

При упаривании растворителя и перекристаллизации из петролейного эфира получают нужный продукт с выходом

57Х, т.пл. 64 С.

Пример 2-12. Следующие соединения формупы (I), в которых карбаматная группа находится в положении 3 фенольного кольца, получа1от при помощи методов, аналогичных примеру 1.

Показатели по примерам 2-20 приведены в табл. 1..

Пример ы 21-24. Следующие соединения формулы (1), в которой карбаматная группа находится в положении 4 фенильного кольца, получают методами, аналогичными примеру 1 (табл. 2).

Пример 25. Получают композицию 40Х концентрата суспензии соединения примера 1 путем смешения следующих ингредиентов, мас. Х:

Полифон Н (натриевая соль сульфонированного Крафт лигнина — Вествако

Корп.) 2

Плурони Р75 (блоксополимер окиси этилена и окиси пропилена) 3

Ксантановая камедь 0,2 формальдегид 0,2

Вода Остальное

Аналогичные 40% композиции также получены и содержали каждое из соединений примеров 2-25 так же, как аналогичные композиции, соответственно содержащие 0,5; 5; 10; 20; 50 и

85 мас.% соединения примера 1 с соответствующими изменениями количества используемой воды.

Пример А. Из листовой пластины первых настоящих листьев карликовых французских бобовых растений

Phascolus vulgaris вырезают диски (диаметр 2.c ). Диски помещают на влажные трехсантиметровые ленты

1450744

Таблица 1

117-119

69-71

87-89

93-95

52-53

Метил

Метил

Метил

Изопропип

Изопропил

ot -Изопропилбензил

Этил

Этил

Этил н-Пропил н-Пропил

56 н-Пропил

43 н-Бутил и-Пропил

92-94

Изобутил т-Бутил н-Пропил

105-106 н-Пропил фильтровальной бумаги и на каждый диск помещают 10-15 взрослых самок клещей,(Tetranychus cinnabarinus).

Они кладут яички в течение 24 ч и затем их убирают. Диски помещают погружением в растворы соединений примеров, перечисленных ниже. при различных концентрациях, которые получены путем растворения соответст- О вующего количества соединения в 2 мл ацетона плюс 5Х Атлокс 1025 А (конденсат полиэтиленоксид-сорбитолеатлаурат) смачивающего агента и раствор разбавляют водой, содержащей смачивающий агент Синпероник N (конденсат оксиэтилена-ионилфенола) для получения водной композиции, содержащей 0,5 мл/л Синпероник И,20 мл/л ацетона и 1 мп/л Атлокса 1025А.

Каждую обработку повторяют два раза и определяют количество вылупившихся яичек в течение 8 дней.

Приведенные результаты показывают самую низкую степень нанесения» 25 при которой проводят испытания и при которой перечисленные соединения убили по крайней мере 757 яичек (табл. 3).

Данные показывают, что соедине- щ ния по примеру 1 убивают не менее

757 яиц клещей при норме обработки

0,64-160 млн . Известные производные 1,2,4-тиадиазола, используемые в акарецидных составах, убивает яйца клещей в процентном объеме 51-100Х при норме обработки 0,057, которая эквивалентна 500 млн

Формула изобретения

Способ. получения производных

1,2,4-тиадиазола общей формулы

1 где R., — С,-С -алкил, фенил, этилтио, R — С,-С4-алкил, Ы-азопропилбензил, 1, 1-диметилпропаргил, причем карбаматная группа находится в 3 или 4 положении фенильного кольца, отличающийся тем, что производное 1,2,4-тиадиазола общей формулы где Вг имеет указанные значения подвергают взаимодействию с соответ ствующим спиртом ROH» в котором R имеет указанные значения.

1450744

Продолжение табл. 1

115 н-Пропил

Фенил

d -Изопропилбензил

12 н-Пропил

Изопропип

Изопропил

a -Из опр опилб ензил

Изопропил

Фенил

Изопропил

105

15 т-Бутил

1-Метилгептил

Фенил масло

17 н-Пропил н-Пропил масло

Ы-Метилбензил масло

86-88

Втор-бутил

1,1-Диметилпропаргил

19 н-Пропил

90-92

Изопропил

Таблица 2 о

Т. пл., Пример

22

24 т-Бутил

Этилтио

45 t

1,6

- 10

0,64

1,6

1 6

26

14

26

Соединение

: по примеру н-Пропил

Изопропил

Этилтио

Т а блица 3

Степень нанесения, ч/млн

Изопропил

Изопропил

Изопропил

99-101

74-76

87-89

73-74

64-66

117" 119

87-99

Продолжение табл. 3

1450744

Продолжение табл. 3

Продолжение табл. 3

160

6 20

160

18

64

23

19

Составитель Т.Раевская

Техред М.Ходанич Корректор М.Васильева

Редактор И.Шулла

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Заказ 6981/58 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, -35, Раушская наб., д. 4/5

Способ получения производных 1,2,4-тиадиазола Способ получения производных 1,2,4-тиадиазола Способ получения производных 1,2,4-тиадиазола Способ получения производных 1,2,4-тиадиазола Способ получения производных 1,2,4-тиадиазола 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым вышеуказанным соединениям, к способу их получения и к средству, содержащему это соединение, применимому для борьбы с грибами и насекомыми-вредителями

Изобретение относится к новым гетероциклическим замещенным феноксиалкилтиадиазолам, способам их получения и применения в качестве противопикорнавирусного средства

Изобретение относится к арил- и гетериламидам карбоалкоксисульфаниловых кислот формулы 1 где R1 выбран из группы арилов или гетерилов, R2 выбран из группы алкилов

Изобретение относится к цефемовым производным формулы (1), обладающим широким спектром антибактериальной активности в отношении различных видов патогенных бактерий, включая MRSA где X - N или CY и Y обозначает Н или галоген; R1 - амино- или защищенную аминогруппу; R2 - водород или необязательно замещенный (низш.)алкил; R3 обозначает водород или низший алкил; R4 обозначает водородгидрокси необязательно замещенный (низш

Изобретение относится к применению соединений, представленных общей формулой (II): где: Ra и R b независимо выбирают из водорода, алкила, циклоалкила, арила (необязательно замещенного группой, выбранной из алкила, галогена и алкокси), (Z)n-арила (необязательно замещенного группой, выбранной из алкила, галогена и алкокси), -(Z)n-C(O)OR3, Z независимо выбирают из -C(R3)(R 4)-, R3 и R4 независимо выбирают из водорода, алкила, арила и 6-членного цикла с атомом азота в качестве гетероатома; n имеет значения ноль, один или два; Х и Y независимо выбирают из =O, =S, =N(R 3); в качестве активного ингредиента для получения фармацевтической композиции, предназначенной для лечения заболеваний, в которые вовлечена гликоген-синтаза киназа 3-бета (GSK-3)

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогексенонам, обладающих биологической активностью, в частности гербицидной активностью
Наверх