Способ получения полифталоцианинов переходных металлов и цинка

Авторы патента:

C08G83 - Высокомолекулярные соединения, не отнесенные к группам C08G 2/00-C08G 81/00

Изобретение относится к способу получения металлозамещенных полифталоцианинов (ПФЦ-Ме) молекулярной массы 1200 - 2500 путем полициклотетрамеризации тетрацианбензола в присутствии безводных хлоридов марганца, железа, кобальта, никеля, меди или цинка в расплаве мономера в присутствии 3 - 5 моль. % мочевины при 290 - 310С. Изобретение позволяет улучшить технологические свойства целевых продуктов за счет придания растворимости и расширить область их применения. При соответствующей обработке они могут переходить в нерастворимые полимеры, отличающиеся от известных большей чистотой и однородностью.

Изобретение относится к азотсодержащим полимерным хелатным комплексам, а более конкретно к способу получения растворимых полифталоцианинов марганца, железа, кобальта, никеля, меди и цинка общей формулы HN где Me = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn; n = 2 - 4. Эти соединения могут быть использованы в полупроводниковой технике. Целью изобретения является улучшение технологических свойств целевых продуктов (приданием им растворимости в органических растворителях) и расширение области их применения. П р и м е р 1. Полифталоцианин меди (ПФЦ-Cu). Смесь 0,534 г тетрацианбензола (ТЦБ). 0,270 г безводной CuCl₂ и 0,0054 г (3 моль. % ) мочевины нагревают в стеклянной ампуле 1 ч при медленном подъеме температуры (1 ч со скоростью 5^о/мин) до 300^оС и выдерживают при этой температуре 10 ч. После охлаждения реакционную массу очищают кипячением в этиловом спирте, а затем экстрагируют ацетоном и диметилформамидом (ДМФА). ПФЦ-Cu из ДМФА раствора высаживают в 10-кратный избыток CCl₄ и отмывают кипящим спиртом. Выход ПФЦ-Cu 0,380 г (70% ). Содержание меди в ПФЦ-Cu 7,5 мас. % . а после переосаждения из H₂SO₄ - 6,7 мас. % . Молекулярная масса 2500 (n = 4). Растворимость 0,4 г/100 мл. П р и м е р 2. Полифталоцианин никеля (ПФЦ-Ni). Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,260 г безводного NiCl₂ и 0,0054 г (3 моль. % ) мочевины нагревают в стеклянной ампуле 1 ч при медленном повышении температуры до 300^оС и выдерживают при этой температуре 3 ч. После охлаждения реакционную массу обрабатывают так же, как в примере 1. Выход ПФЦ-Ni 0,380 г (70% ). Содержание никеля в ПФЦ-Ni 5,4 мас. % ММ 1700 (n = 2). Растворимость 1,0 г/100 мл. П р и м е р 3. Полифталоцианин меди (ПФЦ-Cu). Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,135 г CuCl₂ безводной и 0,0054 г мочевины (3 моль. % ) полимеризуют и обрабатывают так же, как описано в примере 1. Выход ПФЦ-Cu 0,360 г (67% ). Содержание меди в ПФЦ-Cu 6,3 мас. % . ММ 2400 (n = 4). Растворимость 0,4 г/100 мл. П р и м е р 4. Полифталоцианин марганца (ПФЦ-Mn). Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,243 г безводного MnCl₂, 0,0054 г (3 моль. % ) мочевины полимеризуют и обрабатывают так же, как это описано в примере 1, но при 300^оС выдерживают 5 ч. Выход ПФЦ-Mn 0,160 г (30% ). Содержание марганца в ПФЦ-Mn 5 мас. % ММ 1650 (n = 2). Растворимость 0,9 г/100 мл. П р и м е р 5. Полифталоцианин цинка (ПФЦ-Zn). Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,272 г безводного ZnCl₂ и 0,0054 г (3 моль. % ) мочевины полимеризуют и обрабатывают так же, как и в примере 1. Выход ПФЦ-Zn 0,240 г (30 мас. % ). Содержание цинка в ПФЦ-Zn 4,0 мас. % , а после переосаждения из H₂SO₄ - 4,35 мас. % . ММ 1250 (n = 1,5). Растворимость 1,3 г/100 мл. П р и м е р 6. Полифталоцианин железа (ПФЦ-Fe). Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,325 г безводного FeCl₃ и 0,0054 г (3 моль. % ) мочевины полимеризуют в течение 25 ч при 300^оС в запаянной ампуле. Затем обрабатывают так же, как описано в примере 1, после этого вновь растворяют в ДМФА и высаживают в CCl₄, промывают на фильтре кипящим этиловым спиртом. Выход ПФЦ-Fe 0,388 г (73% ). Содержание железа в ПФЦ-Fe 4,8 мас. % . ММ 1600 (n= 2). Растворимость 1,1 г/100 мл. П р и м е р 7. Полифталоцианин кобальта (ПФЦ-Co). Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,260 г безводного CoCl₂ и 0,009 г (5 моль. % ) мочевины полимеризуют и обрабатывают так же, как это описано в примере 1. Выход ПФЦ 0,022 г (4% ). Содержание кобальта в ПФЦ-Co 7,3 мас. % . ММ 1650 (n= 2). Растворимость 0,9 г/100 мл. П р и м е р 8. Полифталоцианин меди (ПФЦ-Cu). Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,270 г безводной CuCl₂ и 0,0054 г (3 моль. % ) мочевины полимеризуют и обрабатывают так же, как это описано в примере 1, но при 290^оС. Выход ПФЦ-Cu 0,370 г (68% ). Содержание меди в ПФЦ-Cu 7,6 мас. % , а после переосаждения из H₂SO₄ - 6,7 мас. % . Молекулярная масса 2500 (n= 4). Растворимость 0,4 г/100 мл. П р и м е р 9. Смесь 0,534 г ТЦБ, 0,270 г безводной CuCl₂ и 0,0054 г (3 моль. % ) мочевины полимеризуют и обрабатывают так же, как это описано в примере 1, но при 310^оС. Выход ПФЦ-Cu 0,380 г (70% ). Содержание меди в ПФЦ-Cu 7,5 мас. % , а после переосаждения из H₂SO₄ - 6,7 мас. % . Молекулярная масса 2500 (n= 4). Растворимость 0,4 г/100 мл. Растворимость полифталоцианинов, получаемых в соответствии с предлагаемым способом, позволяет перерабатывать их, получая на любых подложках пленки любой толщины. Это открывает широкие перспективы использования таких соединений в полупроводниковой и в других областях техники. Результаты измерений электрофизических параметров полифталоцианинов, получаемых известными способами, вследствие структурной неоднородности этих соединений и наличия значительной количества неконтролируемых примесей не воспроизводятся. Например, даже для наиболее изученного полифталоцианина меди значения удельного сопротивления различаются на 3 порядка (от 210⁵ до 0,510² Ом см), а энергии активации - в три раза (от 0,15 до 0,41 эВ) (2-4). Нерастворимые полифталоцианины, приготовленные из растворимых полифталоцианинов, которые были получены по предлагаемому способу, отличаются воспроизводимостью состава, структурными и электрофизическими характеристиками. Так, для полифталоцианинов меди, полученных по предлагаемому способу, содержание меди, определенное методом нейтронно-активационного анализа, лежит в пределах 6,8-7,1 мас. % при удельном сопротивлении 1,8-2,3 10³ Ом см и энергии активации 0,121-0,126 эВ. (56) Патент США N 3642815, кл. 260-314.5, опублик. 1972. Патент США N 3245965, кл. 260-78.41, опублик. 1966.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТАЛОЦИАНИНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ И ЦИНКА путем полициклотетрамеризации тетрацианбензола в присутствии хлоридов указанных металлов и мочевины в расплаве мономера при 290 - 310^oС, отличающийся тем, что, с целью улучшения технологических свойств целевых продуктов путем придания им растворимости и расширения области их использования, используют безводные хлориды переходных металлов и цинка, процесс проводят в безводной среде и используют мочевину в количестве 3 - 5 моль. % по отношению к мономеру.

Способ получения терпенофенольный смолы // 1073249

Мочевиноэтилиденовая смола в качестве флотоагента // 1063807

Способ получения циклогексанонформальдегидных смол // 897784

Способ получения хлорсодержащего пленкообразующего // 896002

Способ получения пленкообразующихдля защитных покрытий // 836024

Способ получения пленкообразующих для защитных покрытий // 763378

Способ получения безметаллических полифталоцианинов // 735607

Способ получения ненасыщенных олигомеров // 653272

Способ получения полиэлектролитов // 626100

Гелеобразная композиция, способ ее получения, способ получения порошкообразной композиции, порошкообразная композиция и способ пестицидной обработки и/или защиты // 2235463

Изобретение относится к пестицидной композиции и/или композиции, регулирующей рост растений и/или насекомых

Термопластичная композиция, содержащая матрицу и гиперразветвленную полимерную добавку, не совместимую с матрицей, и изделия, получаемые из этого материала // 2307137

Препарат для стимуляции проращивания семян и повышения устойчивости проростков к дефициту влаги и способ его получения // 2337543

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к растениеводству

Способ получения растворимых электроактивных полимеров на основе салицилиденазометинов // 2373231

Изобретение относится к способу получения электроактивных полимеров, в частности к способу получения металлсодержащих полисалицилиденазометинов

Гиперразветвленные полимеры в качестве деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий // 2385345

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности, в частности к применению недендримерных высокофункциональных гиперразветвленных поликарбонатов и сложных полиэфиров в качестве деэмульгаторов для разрушения нефтяных эмульсий

Полиамид высокой текучести // 2408614

Изобретение относится к полиамиду, который может быть получен полимеризацией в присутствии, по меньшей мере: (i) мономеров двухосновных карбоновых кислот и диаминов или их солей; (ii) от 0,05 до 0,5% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, полифункционального соединения, содержащего, по меньшей мере, 3 функциональные группы X1; (iii) от 0,2 до 2% мол., по отношению к суммарному числу молей мономеров, образующих полиамид, монофункционального соединения, содержащего одну функциональную группу Х2

Фотополимеризующаяся акриловая олигомер-олигомерная композиция, износостойкое покрытие на органических стеклах для элементов остекления зданий, сооружений и транспортных средств на ее основе и способ получения износостойкого покрытия // 2458953

Изобретение относится к новым типам износостойких фотополимерных акриловых покрытий на органических стеклах

Композиционный материал на основе полидициклопентадиена, состав для получения матрицы и способ получения композиционного материала // 2527278

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к композиционным материалам на основе полидициклопентадиена. Композиционный материал на основе полидициклопентадиена включает кремнийсодержащий неорганический наполнитель и полимерную матрицу, содержащую полидициклопентадиен, отличается тем, что включает кремнийсодержащий замасливатель, в качестве которого применяют следующие соединения или их смеси: винилтриметоксисилан, винил-трис(2-метоксиэтокси)силан, 3-метакрилоксипропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, 3-тиопропилтриалкоксисилан, 5-триалкоксисилил-2-норборнен, N-[3-(триметоксисилил)пропил]-N′-(4-винилбензил)этилендиамина гидрохлорид, при этом композиционный материал имеет следующий состав: кремнийсодержащий неорганический наполнитель - от 5,0 до 86,5% мас.; полимерная матрица - от 12,0 до 94,998% мас; кремнийорганический замасливатель - от 0,001 до 1,5% мас., причем кремнийорганический замасливатель химически связан с наполнителем и полимерной матрицей, которая получена из следующего состава: дициклопентадиен не менее 98% чистоты в количестве - от 33,0 до 99,3% мас.; полимерный модификатор - от 0,499 до 60,0% мас.; радикальный инициатор - от 0,1 до 4,0% мас.; полимерный стабилизатор - от 0,1 до 2,98% мас.; катализатор в количестве от 0,001 до 0,02% мас. В качестве полимерного модификатора, радикального инициатора, полимерного стабилизатора, катализатора используют соединения в соответствии с признаками п.1 формулы изобретения. Изобретение включает также способ получения композиционного материала. Технический результат - получение композиционного материала с высокими механическими свойствами, термической и химической стабильностью при снижении расхода катализатора. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 36 пр.

Гидрофильное полимерное соединение, имеющее антикоагулянтный эффект // 2539566

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гидрофильному полимерному соединению, включающему полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, и соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, ковалентно связанное с указанным полимерным соединением, где указанное полимерное соединение, которое ингибирует адгезию тромбоцитов, представляет собой сополимер мономеров, выбранных из группы, которую составляют винилацетат, винилпирролидон и силоксан, при этом указанный сополимер имеет аминогруппу для образования ковалентной связи с соединением, которое ингибирует свертывание крови; и где соединение, которое ингибирует реакцию свертывания крови, представляет собой соединение, выраженное общей формулой (I), где R1 представляет собой (2R,4R)-4-алкил-2-карбоксипиперидино группу, R2 представляет собой 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, замещенный низшей алкильной группой. Также изобретение относится к средству для обработки поверхности медицинских устройств или медицинских материалов на основе гидрофильного полимерного соединения. Технический результат: получено новое гидрофильное полимерное соединение, обладающее полезными свойствами. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 14 пр.

Биоразлагаемые нерастворимые в воде гидрогели на основе полиэтиленгликоля // 2554854

Настоящее изобретение касается биоразлагаемых нерастворимых в воде гидрогелей на основе полиэтиленгликоля. Настоящее изобретение также касается конъюгатов таких биоразлагаемых гидрогелей с аффинными лигандами или хелатирующими группами или ионообменными группами, связанных с носителем пролекарств, в которых биоразлагаемый гидрогель по настоящему изобретению является носителем, и их фармацевтических композиций, а также их применения в качестве лекарственного средства. Описан биоразлагаемый нерастворимый в воде гидрогель на основе поли(этиленгликоля), содержащий фрагменты основной цепи, которые соединены гидролитически разрушаемыми связями, причем фрагменты основной цепи характеризуются молекулярным весом в диапазоне от 1 кДа до 20 кДа и имеют структуру С*-(А-Нур)x, где С* представляет собой разветвляющееся ядро, А представляет собой полимерную цепь на основе поли(этиленгликоля), Hyp представляет собой сверхразветвленный дендритный фрагмент, x представляет собой целое число от 3 до 16; и где сверхразветвленный дендритный фрагмент дополнительно содержит реакционно-способные функциональные группы и соединяющие функциональные группы, причем фрагменты основной цепи соединены вместе посредством поперечносшивающих фрагментов, причем каждый поперечносшивающий фрагмент имеет на конце по меньшей мере две гидролитически разрушаемые связи. Описаны также конъюгат и связанное с носителем пролекарство, содержащие указанный биоразлагаемый гидрогель; применение пролекарства в лекарственном средстве. Также описаны способ получения вышеуказанного гидрогеля, включающий стадию (а) вступления в реакцию реагента основной цепи, и гидрогель, получаемый данным способом в форме покрытия, сетки, стента или микрочастицы, получаемый измельчением механическими способами, такими как перемешивание, разбивание, режущая прессовка или размалывание, и при необходимости просеиванием. Раскрываются способы получения пролекарства, способ получения инъецируемого через иглу пролекарства и пролекарство, полученное данным способом. 16 н. и 22 з.п. ф-лы, 41 пр., 15 ил.