Анаэробная герметизирующая композиция

 

Изобретение относится к получению анаэробных герметизирующих композиций ускоренного отверждения с высокой стабильностью при хранении, применяемых в различных областях народного хозяйства. Изобретение позволяет повысить стабильность и уменьшить токсичность за счет включения в композицию щавелевой кислоты или ее соли с органическим основанием, выбранным из группы, включающей оксалат 4,4-бис-(диметиламино)фенилметана, оксалат диметиланилина и оксалат диметил-п-толуидина. Композиция содержит, мас.ч. диметакриловый эфир полиэтиленгликоля 100; гидроперекисный инициатор 0,5 4,0; сульфимидный ускоритель 0,3 3,5; аминный ускоритель 0,3 2,0; стабильный свободный радикал 0,001 0,05; щавелевая кислота или ее соль 0,0005 0,0500. Композиция содержит в качестве стабильного свободного радикала соединение, выбранное из группы, включающей 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопипиперидин -1-оксил; 2,2,6,6-тетраметил -4-оксипередин -1-оксил; 2,2,5,5-тетраметил -3-карбамидопирролин -1-оксил; 2,2,5,5-тетраметил -3-карбоксипирролин -1-оксил; 1,3,5-трифенилвердазил и 1,1-дифенил-2- пикрилгидразил. Композиция может дополнительно содержать полимерный загуститель в количестве 0,5 60,0 мас.ч. на 100 мас.ч. композиции. 2 з.п. ф-лы, 1 табл.

Изобретение относится к созданию анаэробных композиций ускоренного отверждения на основе акриловых мономеров с высокой стабильностью при хранении, которые находят широкое применение в различных областях народного хозяйства. Целью изобретения является повышение стабильности и уменьшение токсичности композиции. В композиции используют следующие компоненты: ТГМ-3 диметакрилат триэтиленгликоля, ТГМ-4 диметакрилат тетраэтиленгликоля, ТГМ-13 диметакрилат полиэтиленгликоля, МЭГ монометакрилат этиленгликоля, ДМЭГ диметакрилат этиленгликоля, ГПК гидроперекись кумила, ДМПТ диметил-п-толуидин, О-БСИ бензосульфимид, ПН-15 сополимер оксипропилированного дифенилолпропана и малеинового ангидрида,
ДАИФ форполимер диаллилизофталата
Дакрилоид сополимер бутилакрилата с метилметакрилатом
МЗ малахитовый зеленый
В качестве стабильного свободного радикала композиция содержит соединение, выбранное из группы, включающей 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксил (I), 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил (II), 2,2,5,5-тетраметил-3-карбамидопирролин-1-оксил (III), 2,2,5,5-тетраметил-3-карбоксипирролин-1-оксил (IV), 1,3,5-трифенил- вердазил (V), 1,1-дифенил-2-пикрилгидразил (VI). П р и м е р 1. К 100 мас.ч. смеси ТГМ-3 и ТГМ-13 (95:5) при перемешивании добавляют 2 мас.ч. ГПК, 0,6 мас.ч. ДМПТ, 0,8 мас.ч. О-БСИ, 0,01 мас.ч. радикала I, 0,004 мас.ч. щавелевой кислоты. Композицию перемешивают и определяют τ_инд 100^о в ампуле (d=5 мм, h=50 мм) термометрическим методом при 100^оС. Композицию выдерживают в термостате 10 сут при 50^оС и вновь определяют τ_инд 100^о. Кроме того, определяют прочностные свойства композиции на резьбовых парах М10х1,5 до и после выдержки в термостате. Данные испытаний представлены в таблице. П р и м е р ы 2-7. Поступают как в примере 1, но используют 0,005 мас.ч. стабильного радикала и 0,005 мас.ч. щавелевой кислоты. П р и м е р 8. К 100 мас.ч. ТГМ-4 добавляют, мас.ч. ГПК 0,5; ДМПТ 0,3; О-БСИ 0,3; радикал I 0,001; малахитовый зеленый 0,005; дакрилоид 17 и аэросил 6,5. Вязкость композиции при 25^оС 25000 мПа ˙с. П р и м е р 9. К 100 мас.ч. смеси ДМЭГ и МЭГ (80:20) добавляют, мас.ч. ГПК 4; ДМПТ 2,0; О-БСИ 1,8; радикал I 0,03; оксалат ДМА 0,005; ПН-15 12; аэросил 5. Вязкость композиции 19000 мПа ˙с. П р и м е р 10. К 100 мас.ч. ТГМ-4 добавляют, мас.ч. ГПК 2,8; ДМПТ 1; О-БCИ 1; радикал I 0,015; малахитового зеленого 0,001; ДАИФ 40. Вязкость композиции 5000 мПа˙ с. П р и м е р 11. К 100 мас.ч. смеси ТГМ-3 и МЭГ (50:50) добавляют мас.ч. ГПК 2,5; ДМПТ 1; О-БСИ 3,5; радикал I 0,05; оксалат ДМПТ 0,1; дакрилоид 12. Свойства предложенной композиции и известной (для сравнения) приведены в таблице. При увеличении содержания стабильного радикала до более 0,05 мас.ч. анаэробная композиция не отверждается на неактивных поверхностях и медленно отверждается на активных (за 24 ч). При снижении содержания стабильного радикала до менее 0,001 мас.ч. и щавелевой кислоты до менее 0,0005 мас.ч. жизнеспособность композиции недостаточна ( τ_инд 100^о менее 3 мин), щавелевая кислота и ее соли при концентрации более 0,05 мас.ч. в композициях не растворяются.

Формула изобретения

1. АНАЭРОБНАЯ ГЕРМЕТИЗИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая диметакриловый эфир полиэтиленгликоля, гидроперекисный инициатор, аминный и сульфимидный ускоритель и стабильный свободный радикал, отличающаяся тем, что, с целью повышения стабильности и уменьшения токсичности, она дополнительно содержит щавелевую кислоту или ее соль с органическим основанием, выбранную из группы, включающей оксалат 4,4-бис-(диметиламино)трифенилметана, оксалат диметиланилина и оксалат диметил-п-толуидина, при следующем соотношении компонентов, мас.ч. Диметакриловый эфир полиэтиленгликоля 100
Гидроперекисный инициатор 0,5 4,0
Сульфимидный ускоритель 0,3 3,5
Аминный ускоритель 0,3 2,0
Стабильный свободный радикал 0,001 0,050
Щавелевая кислота или ее соль 0,0005 0,0500
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит в качестве стабильного свободного радикала соединение, выбранное из группы, включающей 2,2,6,6-тетраметил-4-оксапиперидин-1-оксил; 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил; 2,2,5,5-тетраметил-3-карбамидопирролин-1-оксил; 2,2,5,5-тетраметил-3-карбоксипирролин-1-оксил; 1,3,5-трифенилвердазил и 1,1-дифенил-2-пикрилгидразил. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит полимерный загуститель в количестве 0,5 60,0 мас.ч. на 100 мас.ч. композиции.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3