Способ получения селенохромона

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению селенохромона, которьй может использоваться в лекарственной и парфюмерной промышленности. Цель - повышение безопасности и упрощение процесса. Получение ведут дегидрированием селенохроманона-4 в ацетонитри- .ле путем электрохимического окисления на платиновом аноде в присутствии тринатрийфосфата и перхлората наурия при плотности тока 10-20 мА/см и изменении потенциала в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при 15-20°С. С целью повышения выхода целевого продукта процесс проводят в присутствии оксида кремния, выход увеличивается на 10%. Способ обеспечивает проведение процесса в мягких условиях и исключает использование взрывоопасного трифенилметилперхлората, 1 э.п. ф-лы. S СЛ

СОЮЗ СОНЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU „„1456431

А1 (Я) 4 С 07 D 345/00, С 25 В 3/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М А ВТОРСМОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4226047/23-04 (22) 24.02.87 (46) 07.02.8 . Бюл. N"- 5 (71) Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина (72) В,В.Жуйков, В.Ç.Латыпова, l0.M.Каргин.и М,Ю,Постникова (53) 547.732.07 (088,8) (56) Degceni I., Fochi R., Vingenze.

Cationi etегоaromatici Nata II Sintesi cii sali cli 1-selenacromilio

et 1-tiacromilio — Gazz chim ital

1964, vol. 94, N 5, р.451-457. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕЛЕНОХРОМОНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению селенохромона, который может использоваться в лекарственной

Изобретение относится к химии гетероциклических органических соединений селена, а именно к усовершенствованному способу получения селено-, хромона, селенистого аналога некоторых природных антоцианов, который может найти применение в лекарственной и парфюмерной промышленности.

Целью изобретения является повышение безопасности и упрощение процесса получения селенохромона.

Поставленная цель достигается, способом получения селенохромона путем электрохимического окисления селенохроманона-4 на платиновом аноде в ацетонитриле в присутствии тринатрийфосфата и перхлората натрия при плотности тока 10-20 мА/см, изменеи парфюмерной промышленности. Цель— повышение безопасности и упрощение процесса. Получение ведут дегидрированием селенохроманона-4 в ацетонитри.ле путем электрохимического окисления на платиновом аноде в присутствии тринатрийфосфата и перхлората натрия при плотности тока 10-20 мА/см и изменении потенциала в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при 15-20 С.

С целью повышения выхода целевого продукта процесс проводят в присутствии оксида кремния, выход увеличивается на 107. Способ обеспечивает проведение процесса в мягких условиях и исключает использование взрывоопасЖ ного трифенилметилперхлората. 1 s. u. ф-лы. нии потенциала в ходе электролиза от 0,9 до 1, 1 В и температуре 15-20 С.

Повышение выхода целевого продукта достигается проведением процесса в присутствии оксида кремния.

П р И м е р 1. Получение селенохромона электроокислением селенохроманона-4 в ацетонитриле на фоне перхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата.

Рабочий раствор (анолит) готовят растворением 20,9 г (О, 1 моль) селенохроманона-4, 32 г (0,2 моль) тринатрийфосфата и 24,5 г (0,1 моль) перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила. Католит содержит 80 мл насыщенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле, Электролиз проводят з 14564 при плотности тока 10 мА/см . Потенциал анода изменяют в .ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 A/÷.

По окончании электролиза из аноли- 5 та испаряют растворитель, остаток промывают гексаном и экстрагируют амилацетатом. После перекристаллизации из этанола получают 12,4 r (60,57) селенохромона, т.пл. 95ФС.

Найдено, 7: С 52,01, 52,09;

Н 2,85; 2,92.

Вычислено, %: С 51,69; Н 2,87.

ИК-спектр,, см : 740 (С-Н);

1580 (С=О), 1600 (С=С).

ПИР-спектр (СС1, ТИС), d, M.ä ° :7,53 (м41)ю8,53 (дН) 8 16 (pH); J> н 11 Гц

Пример 2. Получение селенохромона электроокислением селенохроманона-4 в ацетонитриле на фоне перхлора"а натрия. (в отсутствие тринатрийфосфата).

Рабочий раствор (анолит) готовят

25 растворением 20,9 г (0,1 моль) селенохроманона--4 и 24,5 r (0,1 моль) перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила. Католит содержит 80 мл насы, щенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле. Электролит проводят при плотности тока 15 мА/см . Потенциал анода изменяют в ходе электролиза от :0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 А/ч.

По окончании электролиза из анолита испаряют ацетонитрил,,остаток 35 промывают гексаном и экстрагируют амилацетатом, После перекристаллизации иэ этанола получают 8 4 г (413) селенохромона, т.пл. 95 С.

Найдено, Ж: С 51,6, 51,95, 40

Н 2,9„2,9.

Вычислено, 7.; С 51, 69, Н 2, 87.

ИК-спектр, 4 ., см ; 740 (С-Н);

1580 (С О); 1600 (С С) °

ПИР-спектр (СС1 ) 8, м.д.; 7,53 45 (м4Н); 8, 53 (дН), 8, 16 (дН), 7 H-H

11 Гц.

Пример 3. Получение селенохромона электроокислением селенохроманона"4 в ацетонитриле на фоне ч0 перхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата.

Аналит готовят растворением 20,9 г (О, 1 моль) селенохроманона-4, 32 г (0,2 MQJIb) тринатрийфосфата H 24,5 (О, 1 моль) перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила. Католит содержит 80 мл насыщенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле.

31 4

Электролиэ проводят при плотности тока 20 мА/см . Потенциал анода изменяют в ходе электролиза от 0,9 до

1, 1 В при прохо:.дении электричества

2,6 A/÷.

По окончании электролиза из анолита испаряют .растворитель, остаток промывают гексаном и экстрагируют амилацетатом. После перакристаллизации из этанола получают 13 г (63K) селенохромона, т.пл. 95ОС,.

Найдено, 7.: С 51,90, 52,01;

H 2,85, 2,92.

Вычислено, Ж: С 51,69, Н 2,87.

ИК-спектр, ), см . 740 (С-Н), 1580 (С=О), 1600 (СС), ПИР-спектр, (СС1 ),d, м.д.; 7,53 (м4Н); 8,16 (дН), 8,53 (дН), J „„

11 Гц.

Пример 4. Получение селено" хромона электроокислением селенохроманона-4 в ацетонитриле на фоне перхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата, Анолит готовят растворением 20,9 г (0,1 моль) селенохроманона-4, 32 г (0,2 моль) тринатрийфосфата и 24,5 r (О, 1 моль) перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила. Католит содержит 80 мл насыщенного раствора перхлората натрия в ацетонитриле, Электролиз проводят при плотности тока 25 мА/см .

Потенциал анода изменяют в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 А/ч.

По окончании электролиза из анолита испаряют растворитель, остаток промывают гексаном и экстрагируют амилацетатом. После перекристаллизации из этанола получают 9,9 г (483) селенохромона, т.пл. 95ОС.

Найдено 7: С 51,87, 52,03,"

Н 2,87, 2,90, Вычислено, 7.: С 51,69; H. 2,87.

ИК-спектр,,), см : 740 (С-..Н), 1580 (С=О)э 1600 (С=С).

ПИР-спектр. (СС1 +), d, м.д.: 7,53 (м4Н); 8,16 (дН); 8,53 (дН); J u-н

11 Гц.

Пример 5. Получение селенохромона электроокислением селенохроманона-4 в ацетонитриле на фоне перхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата и оксида кремния.

Анолит готовят растворением 20,9 г (0,1 моль) селенохроманона-4, 32 г (0,2 моль) тринатрийфосфата и 24,5 г (0,1 моль) перхлората натрия в 200 мл ацетонитрила. В раствор добавляют

14564

Ф о р м у л а изобретения

Рабочий .раствор готовят растворением 20,9 г (0,1 моль) селенохромавона-4, 32 r (0,2 моль) тринатрийфосфата и 24,5 г (0,1 моль) перхлората натрия в 25 мл ацетонитрила.

Католит содержит 80 мл насьпценного раствора перхлората натрия в ацетонитриле. Электролиз проводят при плотности тока 10 мА/см . Потенциал анода изменяется в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 А/ч.

По окончании электролиза из анолита испаряют растворитель, остаток

ЭО

Составитель Т.Власова

Редактор Н,Рогулич Техред Л.Олийнык Корректор М.Демчик

Заказ 7524/21 Тираж 352 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

20 г оксида кремния размером зерен

0,2-0,8 мм, Католит содержит 80 мл насыщенного раствора перхлората натрия в аце5 тонитриле. Электролиз проводят при плотности тока 20 мА/см, . Потенциал анода изменяют в ходе электролиза от 0,9 до 1,1 В при прохождении электричества 2,6 А/ч. 10

Госле окончания электролиза из анолита испаряют растворитель, остаток промывают гексаном и экстрагируют этилацетатом. После перекристаллизации из этанола получают

15,9 г (777) селенохромона, т,пл.

95 С, для смешанной пробы т,пл.

95 С.

ИК-спектр, 1, см ": 740 (С-Н);

1580 (С=С), 1600 (C=C) .

ПИР-спектр (СС1 ), 8, м,д.: 7, 53 (м4Н); 8, 16 (дН), 8, 53 (дН) J н-н

11 Гц.

Пример 6. Получение селенохромона электроокислением селено- 2Б хроманона-4 в ацетонитриле на фоне перхлората натрия в присутствии тринатрийфосфата при 25 С. промывают гексаном и экстрагируют амилацетатоь . После перекристаллизации из этанола получают 10, 1 г (497) селенохромона, т.пл. 95 С, Найдено, 7: С 51,87, 51,95;

Н 2,92, 2,87.

Вычислено, K: С 51 69, Н 2 87.

ПИР-спектр (СС14 ° Т! "С), д, м.д.:

7,53 (4Н), 8,53 (дн). 8,16 (pH);

З„„1! Гц.

Таким образом, предлагаемый способ получения селенохромона позволяет упростить процесс получения целевого продукта за счет проведения процесса в мягких условиях (комнатная .температура) в течение меньшего времени, повысить безопасность за счет исключения взрывоопасного трифенилметилперхлората, а также позволяет увеличить выход целевого продукта по сравнению с известным способом на 10Х.

1.Способ получения селенохромона путем дегидрирования селенохроманона4 в ацетонитриле, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения безопасности и упрошения процес-. са, последний проводят путем электрохимического окисления на платиновом аноде в присутствии тринатрийфосфата и перхлората натрия при плотности тока 10-20 мА/см и изменении патенциала в ходе электролиза от 0,9 до

1,1 В при температуре 15-20 С.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии оксида крем» ния.