Способ получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН 15и 4 С 07 С 21/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

M FlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4000868/23-04 (62) 3757914/23-04 (22) 06.01.86 (23) 05.07.84 (31) 511131 (3?) 06.07.83 (33) US (46) 30.03.89. Бюп. М 12 (71) Монсанто Компани (US) (72) Скотт Сэнтфорд Вударт (VS) (53) 547.412.2.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 899523, кл. С 07 С 21/04, 1979.

Изобретение относится к способу получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена, который является промежуточным продуктом для получения гербицида "триаллат " °

Цель изобретения — упрощение про- цесса.

Данный способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию из

1,1,1,2,3-пентахлорпропана, тогда как согласно известному способу 1,1, 1,2,3-пентахлорпропан сначала подвергают дегидрохлорированию с использованием щелочного агента, а затем изомеризуют во 2-й стадии на окиси алюминия образующуюся смесь изомеров

1,1,2 3- и 2,3 3 3-тетрахлорпропена до целевого, продукта. При этом значителен расход катализатора изомеризации — окиси алюминия, что усложняет процесс. Превращение в 1,1,2,3-тетрахлорпропен согласно изобретению прак„Я0„„1470174 A 3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 у l у 2,3-ТЕТРАХЛОРПРОПЕНА (57) Изобретение касается галоидалкенов, относится к способу получения

1, 1, 2, 3-тетрахлорпропена — полупродукта .для получения гербицида "триаллат". Цель — упрощение процесса.

Последний ведут дегидрохлорированием t 1, 1,2,3-пентахлорпропана в присутствии катализатора — безводного хлорида железа в количестве 5-3000 ppm в расчете на 1,1,1,2,3-пентахлорпропан при 150-200 С ° Способ позволяет получать целевой продукт с выходом

>993 при сокращении количества стадий с 2 до 1.

2 тйчески количественное. Изомеры .целевого продукта либо вообще не образуются, либо они непосредственно превращаются в 1, 1, 2, 3-изомер в результате реакции аллильной перегруппировки, катализируемой присутствующим «Вь хлоридом железа (ZZX) . При практи" . 3 ческом ведении процесса целевой про- 1 ) дукт отделяют от непрореагировавшего )

1, t,1,3-тетрахлорпропана, а побочные продукты подвергают фракционной пе- „Д регонке или продукты реакции могут быть выделены перегонкой с водяным паром без предварительного разделения фаз, а выделенный продукт затем фракционируют. Водная фаза до паровой перегонки может быть нейтрализована (Р или подкислена. Трихлорпропены могут быть удалены иэ реакционной массы также по мере того, как они образуются путем фракционной перегонки с водяным паром. Непрореагировавший

14 70174

Формул а из о бр ет е ния

Способ получения 1,1,2,3-тетра- хлорпропена путем дегидрохлорирования 1,1, 1,2,3-пентахлорпропана при повышенной температуре в присутствии катализатора, о.т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения. процесса, в качестве катализатора берут безвод.— ный хлорид железа в количестве 53000 ppm в расчете на 1,1,1,2,3-пентахлорпропан и процесс ведут при 150200 С.

Составитель Н. Гозалова

Редактор A. Лежнина Техред Л.Сердюкова Корректор И. Муска

Заказ 1368/58 Тираж 352

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат. "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

1, 1, 1, 3-тетрахлорпропан возвращается на стадию дегидрохлорирования.

Пример 1. В сухую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 94,5 r 1,1,1,2,3-пентахлорпропана (степень чистоты 92,47) и

0,26 г (26 ppm) хлорида железа(ТХТ).

Смесь нагревают и перемешивают 7 ч при 164 С. Do время реакции выделяется газообразный НС1, который абсорбируется непосредственно водой. После

1 охлаждения в качестве продукта получают 79,3 r смеси, которая согласно анализу содержит 93,5 мас.Ж 1,1,2,3тетрахлорпропена .и 0,58 мас.Х исходного материала. Это соответствует превращению в 99,5 и представляет собой фактически количественный вы- 20 ход.

Пример 2. В сухую круглодонную колбу, снабженную конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 1,1, 1,2,3-пентахлорпропана и 5 ppm без- 25 водного хлорида железа. Смесь нагре-! вают и перемешивают 250 ч при 200 С. а !

Во время реакции выделяется газообразный НС1, который абсорбируется непосредственно водой. После охлажде- 30 ния получают фактический количествен" ный выход 1,1,2,3-тетрахлорпропена.

Пример 3 ° В сухую круглодонную колбу, снабженную конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 1,,1, 1,2,3-пентахлорпрапана и 400 ppm безводного хлорида железа. Смесь нагревают и перемешивают 12 ч при 185 С.

Во время реакции вьделяется газообразный НС1, который абсорбируется непосредственно водой. После охлаждения получают фактический количественный выход 1,1,2,3-тетрахлорпропена.

Пример 4. В сухую круглодонную колбу, снабженную конденсатором и магнитной мешалкой, загружают 1,1, 1,2,3-пентахлорпропана и 3000 ppm безводного хлорида железа. Смесь на1 о . гревают и перемешивают 20 ч,при 150 С.

Во время реакции вьделяется газообразный НС1, который абсорбируется водой. После охлаждения получают фактический количественный выход 1,1

2, З-тетрахлорпропена.