Способ получения диметилвинилкарбинола

 

Изобретение относится к непредельным спиртам , в частности к получению диметилвинилкарбинола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ Цель - увеличение выхода целевого продукта Получение его ведут гидрированием диметилэтинилкарбинола в среде метанола при комнатной температуре в присутствии предварительно восставновленного анионитного катализатора, содержащего палладий. В качестве последнего используют комплекс палладия с гелевым низкоосновным поливинилпиридиноГI вым анионитом -f-СН СН-г/ ч1вое 2 н становпенного NaBH и водородом или макропористым высокоосновным анионитом на основе сополимерастиролаи дивинилбензола , восстановленносн2-сн :H2-N(CH3)3 го водородом, содержащего 0, 0,5 мас.% палладия Способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 95 - 100% (против 82% в известном способе) Зтабп

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 сн,сн — ф з вым анионитом — — восСН -СН

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 4217883/04 (22) 27.03.87 (46) 36.10.93 Бюл. Йа 39 — 40 (71) Научно-исследовательский институт пластических масс имг.С.Петрова (72) Панфилова Лд; Карапетян Л.П.; Салдадзе К.M.;

Шарф В.З. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИЯОЛА (57) Изобретение относится к непредельным спиртам, в частности к получению диметилвинилкарбинола который находит применение при получении витаминов и душистых веществ. Цель — увепичеwe выхода целевого продукта Получение его ведут гидрированием диметилэтинилкарбинола в среде метанола при комнатной температуре в присутствии предварительно восставновленного анионитного катализатора, содержащего палладий. В качестве последнего используют комплекс палпадия с гелевым низкоосновным поливинилпиридино(в) SU (и) 1476834 AI (51) 5 С07СЗЗ 025 С07С29 17

С07С23 44 С07С31 08 становпенного навн и водородом или макропорис4 тым высокоосновным анионитом на основе сополимера стирола и дивинилбензола, восстановленноН вЂ” N(CH ) и го водородом, содержащего 0,1 — 0,5 мас%. папладия. Способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 95 — 100% (против 8296 в известном способе). 3 табл.

1476834

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диметилвинилкарбинола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ. 5

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. Получение катализаторов, 10 лв-и-и

АН-25 сн,— сн снр- н(сн ) й

СН СН Q

Для приготовления катализатора используют гелевый низкоосновной пол и винилпиридиновый анионит полимеризационного типа марки AH-25 и макропористый высокоосновный пo/lèaìèнный 20 анионит на основе сополимеров стирола с дивинилбензолом марки AB-17-2П, характеристики которых приводятся ниже:

АН-25 АВ-17-2П

2

Количество сшив, агента (ДВБ), / 8

Поверхность, м /r 0,1

СОЕ по 0,1 Н.HCI. мг,экв/г 6,32 3,40

1 г Исходного анионита, предварительно переведенного в ОН-форму, обрабатывают соответствующим количеством (1:2,5;5 мл) 0,01 М метанольного раствора NazPdC14.

По завершении сорбции палладия (2-10 мин) палладийсодержащий анионит промывают метанолом и сушат на воздухе, Содержание палладия в образцах 0.1;0,25;0,5 мас., При выборе оптимально о содержа ния палладия в катализаторах руководствОвались следующими соображениями: образцы с содержанием палладия 0,5 обнаружили пониженную селективность по

ДМВК (92 — 95 /); с другой стороны, при использовании катализаторов, содержащих менее 0,1/ Pd, время реакции было значи- 45 тельным (60 мин).

При использовании катализатора AH25-Pd необходима его предварительная активация путем обработки метанольным раСтВОрОМ ГчаВН4 В атМОСфЕрЕ ВОдОрОда 50 (соотношение Na8H4-Pd 10:1). Для катализатора АВ-17-2П-Pd дополнительной активации йаВН4 не требуется.

Процесс гидрирования ведут при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода в среде метанола. В ходе гидрирования потерь палладия не наблюдается, Катализаторы получают следующим образом.

К 0,5 г набухшего в метаноле анионита

АН-25 (ОН-форма) приливают 0,5 мл 0,01 M метанольного раствора NazPdCI4. После полного обесцвечивания раствора палладийсодержащий анионит промывают метанолом и сушат на воздухе. Содержание Pd в анионите 0,1 мас,%, Аналогичным образом получают образцы катализаторов АН-25-Pd с содержанием Pd 0,25 и 0,5 мас. g и АВ-172П-Pd с содержанием Pd 0,1;0.25;0,5 Mac. .

Пример 2. Катализатор, приготовленный по примеру 1, вносят в стеклянный реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и добавляют 0,014 г йаВН4, Катализатор приобретает темно-коричневый цвет. Через

15 мин в раствор вводят 0,2 мл (2,10 моль)

- з

ДМЭК, Время реакции 47 мин, выход ДМВК

100 .

Пример ы 3 и 4 проводят аналогично и римеру 2 (та бл, 1).

Пример 5. Катализатор АВ-17-2П-Pd, приготовленный по примеру 1 (содержание

Pd 0,1 ), помещают в реактор с магнитной мешалкой, приливают 10 мл метанола, заполняют реактор водородом и включают мешалку. Через 10 мин катализатор приобретает серо-коричневый цвет. Спустя еще 10 мин вводят 0,2 мл (2 10 моль) ДМЭК, Время реакции 35 мин, выход ДМВК 98 /, Пример ы 6 и 7 проводят аналогично примеру 5 (табл,1). . Гидрирование ДМЭК на анионитных комплексах палладия (Т 20 С, РН2 0,1 МПа, растворитель метанол), Сравнительная характеристика предлагаемого способа и прототипа (T = 20, Рнр =

0,1 МПа) дана в табл,2, Пример 8, 2,5 г Катализатора АВ-172П (содержание Pd — 0,25 мас. / загружают в стеклянный реактор с магнитной мешалкой, приливают 50 r метанола, заполняют реактор водородом и включают мешалку.

Через 20 мин вводят 5,0 мл (4,31 г) ДМЭК.

Время реакции 15 мин, выход ДМВК 100 ф.

Катализат переносят в перегонную колбу с дефлегматором и отгоняют растворитель метанол (Ткп 64 С). Выход ДМВК 4,2 r (98 / )

Пример 9 (сравнительный), Проводят по примеру 1, используя в качестве растворителя Hz0. Время реакции 80 мин, выход

ДМВК 100/,, Катализат переносят в перегонную колбу и нагревают, При 84,5 — 86 С отгоняют фракцию в количестве 6 мл, содержащую около 757; ДМВК и 257; Н20. После осушки с помощью безводного CaClz выход

ДМВК составляет 3 5 г (82/).

Полимерные носители — иониты — обладают значительной механической прочно1476834

Таблица 1

Таблица 2 нионит

ertim ААН-25

-17- 2П

Таблица 3 стью, что позволяет проводить процесс гидрирования в течение нескольких циклов, причем катализат отделяется от катализатора простой декантацией (ионообменные смолы имеют вид сферических гранул), Результаты по многократному использованию катализатора AH-25-Pd приводятся в табл.3, При повторном использовании ионитных катализаторов заметной погери активности и селективности не происходит.

Таким образом, предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта до 95 †10 против 82 % в известном способе, 5 (56) Омаркулов T.O, и др. Ж.физ.хим. 1985, №1, с,232, M. P aez-Pedroza, "Bull. Soc. Chem, France", 1974, ¹ 9 — 10, р.1977.

1476834

Формула изобретения! сн,сн

10

-М(СН ) з эз вос

Составитель М. Меркулова

Техред М.Моргентал Корректор О. Кравцова

Редактор

1ираж Подписное

Hll0 "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., 4/5

Заказ 3192

Производственно-издательский комбинат "Патент". r. Ужгород, ул, Гагарина, 101

СПОС06 ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛВИНИЛКАРБИНОЛЯ гидрированием диметилзтинилкарбинолэ в среде спирта при комнатной температуре в присутствии предварительно. восстановленного анионитного катализатора. содержащего паппадий, отличающийся тем, что, .с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве спирта используют метанол, а в качестве анионитного катализатора - комплекс паллэдия с гелевым низкоосновным. поливинилпиридиновым анионитом АН 25 формул й: восстановленного NaBH4 и водородом или макропористым высокоосновным анионитом на основе сополимера стирола и дивинилбензола АВ-17-2П формулы становленного водородом, содержащий;

0,1 - 0,5 мас. ф палладия.