Способ получения производных нафтоиленбисбензимидазола

 

ИЗОБРЕТЕНИЕ ОТНОСИТСЯ К АНИЛИНОКРАСОЧНОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ,В ЧАСТНОСТИ, К НОВЫМ ПРОИЗВОДНЫМ НАФТОИЛЕН-БИС-БЕНЗИМИДАЗОЛА ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ @ ГДЕ R - CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, NH<SB POS="POST">2</SB>, NHCH<SB POS="POST">3</SB>, NHC<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, N(CH<SB POS="POST">3</SB>)<SB POS="POST">2</SB>, NHC<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>, КОТОРЫЕ МОГУТ БЫТЬ ИСПОЛЬЗОВАНЫ ДЛЯ КРАШЕНИЯ В МАССЕ ПОЛИАМИДНЫХ ВОЛОКОН В КОРИЧНЕВЫЙ ЦВЕТ. НОВЫЕ КРАСИТЕЛИ ОБЛАДАЮТ ПОВЫШЕННОЙ ТЕРМОСТОЙКОСТЬЮ (4 БАЛЛА ПРОТИВ 2 БАЛЛОВ У КАПРОЗОЛЯ КОРИЧНЕВОГО 4К), ПОВЫШЕННОЙ НА 6-15% КРАСЯЩЕЙ КОНЦЕНТРАЦИЕЙ И ПОНИЖЕННОЙ ЗОЛЬНОСТЬЮ (0,28-0,45% ПРОТИВ 2,5-3% У КАПРОЗОЛЯ КОРИЧНЕВОГО 4К). 2 З.П.Ф-ЛЫ, 1 ТАБЛ.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК 5р 4 С 09 В 57/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

S+R и

Ro $

RQS

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4173351/23-05 (22) 04.01.87 (46) 07. 08.89. Бюл. N - 29 (72) В.А. Шигалевский,В.И. Шубин, В.С. Чесновский, О.П. Шеляпин и В.Ф. Тончилова (53) 347.556.33(088 ° 8) (56) Авторское свидетельство СССР

N9 210169, кл. С 09 В 57/12, 1968.

Заявка Японии N- 58-51026, кл. С 09 В 57/12, 1983.

Авторское свидетельство СССР

М 182823, кл, С 09 В 57/12, 1966.

t (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

НАФТОИЛЕНБИСБЕНЗИИИДАЗОЛА . (57) Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в част,ности к новым производным нафтоиленбисбензимидазола общей формулы

Изобретение относится к анилинокрасочной промышленности, в частности к новым производным нафтоиленбисбензимидазола, которые могут быть использованы для крашения в массе полиамидных волокон в коричневый цвет.

Цель изобретения — снижение зольности целевого продукта, повышение его красящей концентрации и термостойкости.

Пример 1, В 45,мл ледяной уксусной кислоты вносят 3,6 r диангидрида НТКК и 5,85 r 4-N,,N-диметилсульфамидо-1,2-фейилендиамина, нагревают до кипения и размешивают (5 6) ч. Образовавшуюся суспенэию красителя охлаждают до (80-90) С, „.,SU,„, t 498779 А 1

Ю о где R-СН ; С Н, NH, ИНСН„ ННС Н, Н(СН ), Я С6Н, которые могут бйть использованы для крашения в массе полиамидных волокон в коричневый цвет. Новые красители обладают повышенной термостойкостью (4 балла против 2 баллов у капрозоля коричневого

4K), повьппенной на 6-15% красящей концентрацией и пониженной зольностью (0,28-0,45% против 2,5-3% у капрозоля коричневого 4К). 2 з.п. ф-лы, 1 табл, фильтруют, промывают последовательно

15 мл горячей уксусной кислоты, го рячей водой, горячим 2%-ным раствором поташа до бесцветных промвод и снова горячей водой. После сушки получают 7,74 r светло-коричневого порошка выходом 92% на загруженный диангидрид НТКК. Аналитически чистый образец получен перекубованием. технического продукта в присутствии активированного угля и кристаллизацией о из хинолина. Не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 57,85, 57,61; H 3,64, 3,41; N 13» 13 35;

$10,14, 10 32.

С 0 н „1, О,.Б, .

3 149877

Вычислено, %; С 57,50; Н 3) 54;

N 13,41; S 10,23.

Пример 2. В стеклянную ампулу помещают 1.52 г дианг дрида НТКК 5

О, 1 г диспергатора НФ, 2,2 г 4-сульфамидо-1,2-фенилендиамина н 24 мл

1,5%-ной Н $0, горячей водой, горячим 2%-ным раствором соды до бесцветных промвод и вновь горячей водой.

После сушки получают 3,04 г (94% в пересчете на диангидрид НТКК). Краситель чистят перекубованием в присутствии активированного угля. Светло-желтый порошок, не плавится до 15

350 С.

Найдено, % С 54,85, 54,93;

Н 2,59, 2,38; N 14,04, 14,32;

$ 10,83, 11,29.

С26Н14N606 S 2 20

Вычислено, %: С 57,?4; Н 2,47

N 14,73; S 11,24.

Пример 3. В 40 мл ледяной уксусной кислоты помещают 1,4 г диангидрида НТКК и i 72 г 4-сульфометил- 25

-1,2-фенилендиамина . Смесь нагревают до кипения и размешивают б ч. Образовавшуюся суспензию красителя фильтруют при (80-90) С, промывают 20 мл горячей уксусной кислотой, горячей 30 водой, затем горячим 2%."ным раствором соды до бесцветных промвод и снова горячей водой. После сушки по-. лучают 2,67 г (90% в пересчете на диангидрид НТКК) . Продукт очищают перекубованием в присутствии активированного угля и последующей кристаллизацией из хинолина °, Ярко-оранжевый флуоресцирующий порошок, не плавится до 350 С, Найдено, %: С 59,01, 59,37;

Н 3,01, 2,95; N 10)11) 10,03;

S 11,30, 11,13.

Смн,б N406$2

Вычислено, %: С 59, 16; H 2, 84; 45

N .9 85 S 11 ?7.

Пример 4. В стекляную ампу лу помещают 1,6 г диангидрида НТКК, О, 15 г эмульгатора ОС-20, 3,3 r

4-N-фенилсульфамидо-1,2-фениленди50 амина и ?0 мл ледяной уксусной кислоты. После термической обработки (120 С, 4 ч) содержимое ампулы охь лаждают до 70 С, суспензию краситео

ЛЯ фильтруют, промывают 20 мп горЯчей уксусной кислоты, горячей водой, горячим 2%-ным раствором К СО > до бесцветных промвод и далее снова горячей водой. Выход красителя после

4 сушки 4, 1 r (95, 2Х на загруженный диангидрид HTKK). Очистку ведут по примеру 3, продукт не плавится до

1350 С.

Найдено, Х: С 62,98, 63,13;

Н 3,13, 2,91; N 11,83, 11,99; .$8,58, 9,01.

С98ны Н606 $2

Вычислено, %: С 63,15; Н 3,07;

N 11,63; S 8,87, Пример 5. Смесь 1,6 r НТКК и

1,85 r 4-сульфоэтил-1,2-фенилендиамина в 50 мл ледяной уксусной кислоты размешивают при кипении 7 ч. Суспензию образовавшегося красителя охлаждают до 80 С и фильтруют. Осадок промывают 25 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, затем горячим

2%-ным раствором К СО. до бесцветных промвод и вновь горячей водой. После сушки получают 2,83 г (90, 2Х в пересчете на НТКК). Процукт очищают как описано в примере 3. После очистки— ярко-оранжевый флуоресцирующий порошок, не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 61,20, 60,93;

Н 3,51, 3,40; N 9,55, 9,58; $ 11,01, 10,917.

С„Н „И, О, $,.

Вычислено, %: С 60,40, Н 3,38;

N 9,39; S 10,74.

Пример 6. В стеклянную ампулу помещают 1,65 г моноангидрида

НТКК, О, 2 r змульгатора ОС-20, 2,5 r

N-метилсульфамидо-, 1,2-фенилендиамина и 40 мл 1,5Х-ной Н SO После термической обработки (125 C 4 ч) ампулу охлаждают и содержимое фильтруют, промывают 20 мл горячей уксусной кислоты, горячей водой, горячим 2%— о ным раствором К СО до бесцветных промвод и вновь горячей водой. После сушки получают 3,19 г (92,1% в пересчете на моноангидрид НТКК), Очистку красителя проводят перекубованием с активированным углем и перекристаллизацией из хинолина. Светло-коричо невый порошок, не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 55, 89, . 56, 01; Н 2,95, 2,87; N 14,21, 13,87;

S 12,05, 10,87.

Сд Н18И606$

Вычислено, %.: С 56,10; Н 3,03;

N14,,03,,S 10,71.

Пример 7. В стеклянную ампулу помещают 1,65 г моноангидрида

НТКК, 0,25 г диспергатора НФ, 2,7 г

Отте—

ИассоТермостойКрасящая концентрация, 7.

Соединенок вая примеру доля золы,7 кость ч

1498 779 -э тлл с ул ьфа мид о — 1, 2-фе нил е нди амин а и 25 мл ледяной уксусной кислоты.

Ампулу обрабатывают при 120 С в тение по чение 6 ч, охлаждают и образовавшийо ся краситель фильтруют при 80 С, промывают 20 мл горячеи уксуснои кислоты, горячей водой, горячим 27.-ным раствором соды до бесцветных промвод и снова горячей водой. После сушки получают 3,44 r (95,2Х в пересчете на моноангидрид HTKK). Очистку ведут по примеру 6, светло-коричневый порошок, не плавится до 350 С.

Найдено, .Ж: С 57,8 1, 57,83;

Н 3,44, 3,39; N 13,50, 13,41;

S 10,29, 10,04.

С Н И О 8

Вычислено, 7: С 57,50; Н 3,54

N 13,41; S 10,23.

Преимуществом предлагаемого способа является получение таких красителей, исходным материалом для которых являются устойчивые к окислению

4-сульфоалкил- и 4-сульфамидозамещенные 1,2-фенилендиамина, которые могут храниться неограниченное время,,в то .время как 4-этокси-1,2-фенилендиамин — полупродукт для производства капрозоля коричневого 4К требует немедленной переработки, что тем не менее не обеспечивает необходимого каЧества красителя., ", Следует указать на несложную технологию получения соответствующих замещенных 1,2-фенилендиамина из доступного многотоннажного сырья. Нап ример, 4-сульфоалкил-1,2-фенилендиамин может быть получен из хлорбензола, а 4-N,N-диметилсульфамидо-1,2-фенилендиамин из о-нитрохлорбензола с выходами свыше 707.. Предлагаемые красители равномерно распределяются в капролактаме за счет своей растворимости, окрашивая волокно в нейтральный коричневый цвет, не разлагаются в расплаве полимера, прочность выкрасок к свету довольно высота (5-6 баллов) .и имеют улучшенное качество.

Физико-химические и колористические показатели предлагаемого и из-. вестного красителей приведены в таблице.

Капрозоль коричне-, 10 вый 4К (известное)

2

15 3

114

108

4

2, 5-3

0,34

0,28

0 35

Желтее

Il

Н . Желтее

It и

1!

4 106

5 102

6 102

7 106

0,42

0,29

0,45

ЫН2 вор где R-СН, С Н, NH, NHCH, ИНС Н

И (СН,),, NHC„, 2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что конденсацию ве45 дут в среде ледяной уксусной.или серной кислоты.

3. Способ по и. 2, о т л и ч а ю шийся тем, что конденсацию ведут в среде серной кислоты в присутствии диспергатора НФ на основе продукта конденсации сульфокислот нафталина с формальдегидом или препарата

ОС20 на основе смеси полиэтиленгликолевых эфиров высших жирных спиртов.

Фор мул а и з о б р е т е ни я

Способ получения производных ,нафтоиленбисбензимидазола путем конденсации 1.4, 5,8-нафтоилентетракар25 боновой кислоты или ее ангидрида с замещенным 1,2-фенилендиамина в кислой среде при температуре кипения ре-. акционной массы, о т л и ч а ю щ и и е с я, тем, что, с целью снижения зольности целевого продукта, повьппения его красящей концентрации и термостойкости, в качестве замещенного

1,2-фенилендиамина используют соединение Общей формулы