Способ получения омега-оксикислот

 

Л" 150505

Класс С 07с; 12о, 15

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная грутга М 50

Г. И. Никишин, Г. В. Сомов и А. Д. Петров

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ оз-ОКСИ КИСЛОТ

Заявлено 10 февраля 1962 r. за Ыв 763701/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» Х 19 за 1962 r. о-Оксикислоты являются исходным сырьем для получения макроциклических лактонов, обладаюших запахом природного мускуса, и используются в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения со-оксикарбоновых кислот электроконденсацией полуэфиров дикарбоновых кислот с последующим превращением одной из эфирных групп в оксигруппу.

С целью расширения сырьевой базы, предложено циклические кетоны подвергать взаимодействию в присутствии перекиси третичного бутила с первичными непредельными спиртами состава С; — Сгг, имеюшими концевое положение двойной связи. Затем полученный продукт окисляют, например, хромовым ангидридом до оз-оксикетокислоты и восстанавливают кетогруппы известным способом.

Пример. В колбу объемом 0,75 л, снабженную мешалкой, воронкой, холодильником и термометром, помещают 420 г (5 моль), циклопентанона, нагревают до кипения и добавляют к нему в течение 6 час раствор 511 г (0,3 моль), ундецен-1-ола-II и 8,8 г (0,06 моль) перекиси третичного бутила в 84 г (1 моль) циклопентанона. Затем реакционную смесь нагревают еще один час, отгоняют продукты распада перекиси и избыток циклопентанона. Разгонкой в вакууме выделяют 50,6 г (выход 66,4в/р на взятый и 84,70/в на вступивший в реакцию ундеценол)

II- (2 -кетоциклопентил) -ундеканола с т, пл. 38,5 С. Семикарбазон с т. пл. 159 — 159,5 С.

100 г (0,39 моль) полученного I I-(2 -кетоциклопентил) -ундеканола и 205 г (2 моль) уксусного ангидрида кипятят около 5 час. В результате получают 106 г (выход 91p/p) ацетата с т. кип. 170 — 173 С (1,5 мм рт. ст.); д4во0 9575. паде 1 4617; МКн111л. 85,05; МКвыч 85 20.

Семикарбазон с т. пл. 152,8 — 153,2 С.

¹ 150505

К раствору 98,5 г (0,33 моль) I I- (2 кетоциклопентил) -ундецилацетата в 100 мл уксусной кислоты в течение 15 мик при 50 С и перемешивании добавляют раствор 55 г (0,55 моль) хромового ангидрида в 400 мл уксусной кислоты и 10 мл воды. После 2 час перемешивания при 45 — 50 С, восст" íîâëåíèÿ избытка хромового ангидрида этанолом (50 мл) и упаривания до веса 300 г реакционную смесь нагревают при 100 С с 625 г 36%-ного раствора КОН, разбавляют водой, нейтрализуют концентрированной HCI и многократно экстрагируют горячим бензолом. Из бензольного раствора выделяют 48,7 г 5-кето-16-оксигексадекановой кислоты. Из маточного раствора после растворения в спиртовой щелочи выделяют еще 5 г кислоты.

Общий выход 52 г (54,8в/в на взятый, 68,2% на вступивший в реакцию ацетат), т. пл. 101 С, кислотное число 195,7.

44,1 г (0,154 моль) полученной 5-кето-16-оксигексадекановой кислоты,.100 мл воды и 135 мл концентрированной НС1 кипятят 20 час с

150 г гранулированного амальгамированного цинка, причем в ходе кипрячения к смеси добавляют еще 250 мл HCI (порциями по 50, мл) .

Получают 40,4 г сырой оксикислоты, которая после кипячения со спиртовой щелочью и последующего подкисления имеет т. пл. 94,5 — 95 С (из бензола); кислотное число 210,7.

Предмет изобретения

Способ получения со-оксикислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, циклические кетоны подвергают взаимодействию в присутствии перекиси третичного бутила с первичными непредельными спиртами состава Ст — C», имеющими концевое положение двойной связи, с последующим окислением полученного продукта, например, хромовым ангидридом до ез-оксикетокислоты и восстановлением кетогруппы известным способом.

Составитель Н. Г. Джуринская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор А. М. Глазоза

Поди. к печ. 25/VII — 64 r, Формат бум. 70Р,108 /д Объем 0,18 изд. л.

Заказ 1659/1 Тираж 825 Цена 5 кon.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.