Патент ссср 151028

Авторы патента:

C09D7/02 - использование химических соединений в качестве добавок, предотвращающих образование осадков в красках и лаках

C08G77/18 - алкокси- или арилоксигруппами

l51628

Сава Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВЙД

Зависимое от авт. свидетельст

Заявлено ЗО,Х11.1961 (ЛЪ 758028 с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 09Л 11,1966. Бюл, с, 30

Комитет по делам изобретений и отирытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания

Авторы изобретения

Я. Я. Лнукевиц, Л. А. Май, 1О. 1О. Спрогис, А. П. Тутерс, А. Я. Вайвад и О. К. Ц1тейнберг

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕ1ЦЕСТВ

НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕТИЛАЛКОКСИСИЛОКСАНОВ

Известно, что некоторые кремнийорганические жидкие полимеры являются эффективными ингибиторами флотации лаков. Известно применение в качестве антифлотационных дооавок к лаковым краскам и для их улучшения, главным образом, полидиметнл- и полиметилфенилсилоксановых жидкостей.

Предлагается способ получения поверхностно-активных веществ (антифлотационных агентов) на основе полиметилалкоксисилоксанов, позволяющий получить продукт с более высокой антифлотационной активностью, чем у полидиметил- и полиметилфенилсилоксаноных жидкостей. Особенность предлагаемого способа состоит в том, что смесь метилдихлорсилана, триметилхлорсилана и метилтрихлорсилапа с функциональностью выше 2,5, подвергают этерификации со спиртом, с последующим гидролизом и термической поликонденсацией полученных эфиров.

Пример 1. В реакторе из нержавеющей стали или чугуна, покрытом кислотоустойчивой эмалью, снабженном механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 33,3 кг (0,45 кг люль) изобутанола до температуры 30 С.

При непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кг моль) метилхлорсилана и 725 г

° (1/15 кг люль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 35 С. Затем в течение 3 вЂ” 4 час смесь нагревают до 80 С н выдерживают при этой температуре в течение 12 час. После охлаждения содержимое реактора переводят в п регонный куб и отгоняют непрореагировавший спирт (температура пара до 112 С, отгон используют для повторной этернфикации, но не для гидролиза). Кубовый остаток (20вЂ”

25 кг) возвращают в реактор, добавляют изобутанол в количестве 50% веса кубового остатка, дистиллировашгую воду в количестве

10% веса кубового остатка и соляную кислоту в таком количестве, чтобы концентрация ее в смеси, идущей на гидролиз, составляла 0,01.

Смесь гидролизуют при 50 вЂ” бО С в течение

12 час. Гидролизат переводят в перегонный куб, снабженный механической мешалкой и 0 вь:сокотемпературным обогревом, отгоняют летучие фракции и нагревают до 250 вЂ” 270 С (температура кубовой жидкости). Дают остыть до 100 вЂ” 80 С, добавляют 5 вЂ” 10 г nupor aëëoëà и фильтруют. Растворятот в ксилоле для получения 30 вЂ” 50%-ного раствора. Продукт (до растворения) представляет собой светло-желто-коричневатое вязкое масло. Выход 7 вЂ” 8 кг (б0 вЂ” 70% исходного количества метилдихлорсилана). Содержание кремния

30 132 вЂ” -38% ), изобутоксигрупп 15 вЂ” 21%. Сред151028 нечисловой молекулярный вес (определяемый криоскопически) 1000 +-100.

Аналогичный продукт получают в случае замены изобутанола изоамиловым спиртом, не изменяя молярных отношений компонентов реакции и режимов. Выход составляет 65вЂ”

75% исходного количества метилдихлорсилана. Продукт представляет собою темно-коричневое очень вязкое масло.

Пример 2. В реакторе из нержавеющей стали илн чугуна, покрытом кислотоустойчнвой эмалью и снабжешюм механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 29,6 кг (0,4 кг моль) н-бутанола до температуры 30(С. При непрерывном перемешиванни тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кг ° моль) метилдихлорсилана и 725 г (1/15 кг.моль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси свыше 35 С. Затем в течение 6 час поднимают температуру смеси до 80 С, выдерживают при этой температуре в течение 2 час, нагревают в течение следующих 2 час до 112 С, при которой выдер>кивают в течение 3 час. После того, как смесь остынет до 60 С, при непрерывном перемешивании добавляют 2 кг дистиллированной воды; выдерживают в течение 12 час при 50 вЂ” 60 С. Затем переводят смесь в перегонный куб, снабженный механической мешалкой и высокотемпературным обогревом, отгоняют летучие фракции и нагревают до

250 вЂ 2 С (температура кубовой жидкости).

Дают остыть до 100 вЂ” 80 С, добавляют 5 вЂ” 10 г пирогаллола и фильтруют. Растворяют в ксилоле для получения 30 вЂ” 50%-ного раствора.

Продукт (до растворения) представляет собой светло-желтое или коричневатое вязкое масло. Выход 7 вЂ” 8 кг (60 вЂ” 70% исходного количества метилхлорсилана). Содер>кание кремния 28 вЂ” 32%, н-бутоксигрупп 22 вЂ” 28%. Среднечисловой молекулярный вес (определяемый криоскопически) 1200 + 120.

Пример 3. В реакторе из нержавеющей стали или чугуна, покрытом кислотоустойчивой эмалью и снабженном механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 37 кг (0,5 кг лоль) изобутанола до температуры 30сС. При непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кг ° моль) метилдихлорсилана и 2,17 кг (0,02 кг моль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 35(С. Затем в течение 3 вЂ” 4 час нагревают смесь до 80 С и выдерживают при этой температуре в течение 12 «ас, После охлаждения содержимое реактора переводят в перегонный куб, снабженный мешалкой и высокотемпературным обогревом, и отгоняют непрореагировавший спирт (температура пара

112 С, отгон используют при повторной этерификации, но не для гидролиза). Кубовый остаток (22---25 кг) после охлаждения возвращают и реактор, прн перемешиванип добавляют концентрированную химически чистую серную кислоту в количестве, равном 2% веса кубово5 го остатка, и продолжают энергично перемешивать в течение 10 час, Затем промывают водой до нейтральной реакции (индикаторвЂ” бромтимолсиний). В флорентийском сосуде отделяют верхний слой, переводят его в перегонный куб и нагревают до 200 вЂ” 210 С. Кубовьié остаток (А) снова переводят в реактор и нодвергают вторичному гидролнзу в следующих условиях: изобутанол 50% веса остатка, дистиллированная вода 10% веса остатка, концентрация НС в смеси, идущей на гидролнз, 0,01. Затем его нагревают и выдер>кивают при 50 вЂ” -60 С в течение 12 час. Гидролизат переводят в перегонный куб, отгоняют летучие фракции и нагревают до 250 вЂ” 270 C (температура кубовой жидкости). Дают остыть до

100 вЂ” 80 С, добавляют 5 вЂ” 10 г пирогаллола и фильтруют. Растворяют в ксилоле для получения 30 вЂ” 50%-ного раствора.

Продукт (до растворения) представляет собой желто-коричневое вязкое масло. Выход

7 вЂ” 8 кг (60 вЂ” 70% исходного количества метилдихлорсилана). Содержание кремния 29вЂ”

34%, изобутоксигрупп 15 вЂ” 20%; среднечнсловой молекулярнын вес, определяемый криоскопически, 1000+ +150.

Пример применения. Эмаль серая 1425

ТУ-МХП вЂ” 761-41 приготовляется по следующему рецепту (вес. и.):

Литопон

35 Полуфаорикат № 1

Сиккатив № 64

Уайт-спирит

Паста сажи

Лак ФПВТ

67,6

19,0

3,5

5,2

2,8

104,0

Итого:

202,1

Предмет изобретения

60 Способ получения поверхностно-активных веществ на основе полиметилалкоксилоксанов, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для предотвращения флотации лаков, смесь метилдихлорсилана, триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана с

Полиметилалкоксисилоксановая жидкость, изготовленная по способам, описанным в при45 мерах 1 вЂ” 3, добавляется в количестве 0,005% от веса эмали в виде 10%-ного раствора в ксилоле и вводится в эмаль перед перетиром.

Получаемые по предлагаемому способу поверхностно-активные вещества эффективны в

50 концентрациях 0,005 вЂ” 0,05% от веса эмали, лаковой краски, в зависимости от состава последних; активны в отношении эмалей на основе природных и синтетических связующих, например масляных, алкидных, мочевиноформальдегидных и других.

151028

Редактор П. Шлаин

Текред А. А. Камышникова Корректоры; Г. Е, Опарина и С. Н. Соколова

Заказ 241219 Тираж 850 Формат бум. 60+90, .. Обьем 0,24 пзд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета rto делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пп. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 функциональностью, выше 2,5, подвергают этернфнкации со спиртами, с последующим гндролнаом н термической нол1 конденсацией нолучсннык эфиров.

Способ замедления загустевания асфальтовых (битумных) лаков // 95786

Краска для форм и стержней // 61966

Способ получения кремнийорганических смол // 150836

Способ получения полимеров // 132406

Органополисилоксановые материалы, которые могут быть поперечно сшиты расщепляющими спиртами в эластомеры // 2189995

Изобретение относится к получению полиорганосилоксана с концевыми алкоксигруппами и к применению этого полиорганосилоксана в качестве компонента ВКТ-1-алкоксикомпозиций (ВКТ означает "вулканизация при комнатной температуре")

Модификаторы текстильных материалов-полиэтоксисилоксаны, содержащие фармакофорные органооксисилильные лиганды, и способ их получения // 2263115

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к производным полиэтоксисилоксанов общей формулы: где R = одинаковые или разные органооксигруппы - остатки ароматных спиртов: 2-фенилэтилового, коричного, тимола, ванилина, ванилаля, салицилового альдегида,эвгенола, санталола, санталидола, ментола, изобутилового;n=3, 4, 5; х=1-6, и к способу их получения

Способ получения полифенилэтоксисилоксана // 2320678

Изобретение относится к области получения полифенилэтоксисилоксанов, которые широко используются для модификации органических лаков и смол и в качестве связующего при производстве огнеупорных изоляционных материалов

(органоалкоксисилил)олигоалкилгидридсилоксаны и способ их получения // 2389735

Изобретение относится к химии и технологии получения силиконовых олигомеров

Гидроксиметилолфенилорганосилоксаны и способ их получения // 2397994

Изобретение относится к химии и технологии получения гидроксиорганосилоксанов

Олиго(алкинил)алкоксисилоксаны для модификации волокнистых материалов и способ их получения // 2417237

Изобретение относится к новым силоксанам и к способу их получения

Полифенилдиметилсилоксановые связующие и способ их получения // 2422472

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений

Способ получения функциональных полиорганосилоксанов и композиция на их основе // 2427592

Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений

Олигоэтоксисилоксаны с гидрофильными n,n-бис(1,2-дигидроксипропил)аминоалкильными группами и способ их получения // 2448128

Изобретение относится к водорастворимым олигомерным этоксисилоксанам

Олигоэтоксисилоксановые производные феноксиэтанола для модификации волокнистых материалов и способ их получения // 2456309

Изобретение относится к новым химическим соединениям

Эфиры фосфорной кислоты и их применение в качестве смачивающего вещества и диспергатора // 2402557

Изобретение относится к эфиру фосфорной кислоты и его солям общей формулы I в которойА обозначает моногидроксильный остаток;В обозначает остаток моно-, ди-, три- или полигидроксиди-, три- или - мультикарбоновой кислоты, который связан посредством гидроксильной группы с фосфорной кислотой и посредством одной из карбоксильных групп с моногидроксильным остатком [А], оставшаяся карбоксильная группа (группы) свободна или эстерифицирована другим моногидроксильным остатком [А] с образованием разветвленных эфиров;n обозначает от 1 до 2;m обозначает от 1 до 4

// 157030

Способ улучшения реологических свойств водной суспензии пигмента, диспергатора и его применение // 2520485

Изобретение относится к способу улучшения реологических свойств водной суспензии пигмента в композициях для мелования бумаги. Способ включает добавление диспергатора к водной фазе суспензии, содержащей или пока не содержащей частицы пигмента. Диспергатор представляет водную дисперсию полимера с содержанием твердого вещества 10-50%. Полимером является стирол-акрилатный сополимер, полученный сополимеризацией стирола, замещенного стирола или их смеси и С1-С4 алкилакрилатов, С1-С4 алкилметакрилатов или их смеси в присутствии крахмала или декстрина. Изобретение также относится к диспергатору для суспензии пигмента, содержащему первый и второй компоненты. Первый компонент содержит указанный стирол-акрилатный сополимер. Второй компонент содержит обычный диспергатор, такой как полиакрилат с прямой цепью. Массовое соотношение между первым и вторым компонентами находится в диапазоне 50:50-99:1. Изобретение обеспечивает улучшение реологических свойств и высокосдвиговых характеристик водной суспензии пигмента в композициях для мелования бумаги. 3 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Усовершенствованные покрытия с низким содержанием диоксида титана // 2553895

Изобретение относится к красящим композициям и касается усовершенствованных покрытий с низким содержанием диоксида титана. Водная покровная композиция имеет PVC от 78 до 88% и содержит по отношению к суммарному объему твердых веществ сухого покрытия: a) частицы заглушающего пигмента, включающие: i) от 3 до 10% диоксида титана, ii) от 0 до 20% полых полимерных частиц; b) частицы незаглушающего наполнителя, включающие: i) двойной карбонат кальция и магния, и/или ii) карбонат кальция, и/или iii) нефелиновый сиенит, и/или iv) каолин, где сумма i)+ii)+iii)+iv) составляет от 40 до 80% и iv) составляет от 0 до 20%; c) частицы полимерного связующего вещества с вычисленной по уравнению Фокса Tg от 25 до 70°C, имеющего кислотное число от 15 до 65 мг KOH/г полимера, где полимерные частицы состоят из акриловых мономеров и необязательно дополнительно включают стирол и/или его производные; d) диспергатор, у которого среднемассовая молекулярная масса составляет, по меньшей мере, 3500 Да; e) летучий коалесцирующий растворитель, где в композиции не содержится нелетучий коалесцирующий растворитель. Изобретение обеспечивает создание красочной композиции, имеющей уменьшенное содержание диоксида титана, при этом обладающей хорошей матовостью и стойкостью к царапанию во влажном состоянии. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 6 пр.

Красящие композиции с низким содержанием летучих органических соединений (voc) // 2570457

Изобретение относится к водной, жидкой красящей композиции, содержащей не более 50 г/л летучих органических соединений и подходящей для окрашивания архитектурных покрытий на водной основе или на основе органических растворителей и базовых красок. Композиция содержит в расчете на общую массу композиции i) от 2 до 22% нелетучей органической жидкости с давлением паров не более 1,3 н/м2 при 25°C, ii) от 2 до 13% стабилизирующего средства, iii) от 4 до 77% цветного пигмента, iv) от 0 до 8% глины с модифицированными реологическими свойствами, v) от 0 до 20% наполнителя. При этом отношение общая масса iii)+iv)+v): общая масса i)+ii) составляет от 0,8 до 2,75:1, и общая масса нелетучей органической жидкости i) и стабилизирующего средства ii) составляет не более 28%, и общая масса глины с модифицированными реологическими свойствами iv) и наполнителя v) составляет, по меньшей мере, 2%, когда количество цветного пигмента составляет менее 51%. Описаны также композиция для архитектурных покрытий, содержащая или состоящая из красящей композиции и базовой краски, схема колеровки и способ изготовления архитектурного покрытия в условиях торгового предприятия. Технический результат - получение красящих композиций, не закупоривающих форсунки при нанесении композиции, которая при высыхании формирует стойкое покрытие, при этом красящая композиция практически не содержит VOC. 4 н. и 14 з.п. ф-лы,4 табл., 4 пр.