Патент ссср 158888

 

Класс С 07d; 12q, 24

% 158888

СССР

ОПИСАНИЕ И3ОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1

;:.,ч с .с, 3

Подписная группа Лв 52!

1

1 iК j

;t l с

А. Л. Мнджоян и Г. Л. Панимур

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(N-АМИНОФЕНИЛ)-БЕНЗОФУРАНА

Заявлено 20 июля !962 г. за № 787663/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 23 за 1963 г, Предложен способ получения 2-(и-аминофенил)-бензофурана в три стадии.

Первая стадия — получение 2- (и-нитробензокси) -бензальдегида взаимодейсгвием салнцилового альдегида с и-нитробензилбромидом в присутствии безводного углекислого натрия. Выход продукта 88,6—

89,3О/< от теоретического.

Вторая стадия — получение 2-(и-нитробензил) -бвнзофурана из

2-(n-нитробензилокси)-бензальдегида нагреванием последнего в метаноле с прокаленным углекислым калием. Выход 60 — 650/р от теоретического.

Третья стадия — восстановление 2- (n-нитрофенил) -бензофурана водородом над никелем Ренея. Выход 890/в от теоретического.

2-(n-Аминофенил)-бензофуран в литературе не описан.

Пример. 2-(и-Нитробензилокси)-бензальдегид. В круглодонную колбу емкостью 250 .ил, снабженную обратным холодильником, помешают 12,2 г (0,1 ноль) свежеперегнанного салицилового альдегида.

21,6 г (0,1 моль) п-нитробепзилбромида, 21,2 г (0,2 люль) безводного углекислого чатрия и 120 лл метанола. Смесь нагреваюг на водяной оане 5 — 6 нас. В течение этого периода содержимое колбы полностью затвердевает до кашицеобразной массы, которую после охлаждения до комнатной температуры отфильтровыва от. Осадок па фильтре промывают сначала три раза метанолом по 15 лл, затем прп необходимости осадок переносят в ступку, хорошо растирают ооразовавшиеся комки и после этого для уда чения карбоната натрия 2 — 3 раза промывают холодной водой по 25 ил и высушивают. Получают вещеЛ" 158888 ство белого илп сероватого цвета. Выход 22,8 — 22,9 г, или 88,6 — 89,3% от теоретического, т. пл. 117 — 118 С.

2-(и-Нитрофенил)-бензофуран. В круглодонную колбу емкостью

250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 25,7 г (0,1,моль) 2-(и-нитробензплокси)-бензальдегида, 16.6 г (0,12 но.и) прокаленного углекислого калия и 100 мл метанола. Содержимое колбы нагppBBIoT на водяной оане 5 — 6 час, к концу реакции смесь приобретает интенсивный желтыи lli.;0T. По охлаждении до комнатной температуры осадок Отфильтровывают, промывают три раза метанолом, порциями по 20 мл, затем д.-.я удаления углекислого калия 3 — 4 раза холодной водой по 30 мл и высушивают на воздухе. Выход 14,3 — 15,5 c или 60 — 65% от теоретического.

2-(n-Аминофенил)-бензофуран. В качающийся автоклав емкостью

450 мл помещают 23,9 г (0,1 моль) 2-(n-нитрофенил)-бензофурана, 10 г свежеприготовленного никелевого катализатора Ренея и 250 мл абсолютного спирта. Автоклав заполняют водородом до давления

150 атм, включают качание и обогрев и повышают температуру до

80 С,.при этом давление достигает 180 агм. Поглощение водорода на.инается через 20 — 25 мин и продолжается в течение 18 час. Для поддержания давления на уровне 175 †1 агм в автоклав по мере необходимости подают водород. По око1гчанни поглощения дают автоклаву схладиться до комнатной температуры, снихкают давление и разгружают. Автоклав промь .вают 2 — 3 раза абсолют: ым спиртом порциями по

30 — 40 мл.

От расгвора стфильтровыва1от катализатор и отгоняют спирт.

Остаток закристаллизовываегся. Выход 18,6 г или 89% от теоретического, т. п. 121 — 122 C. Для o÷èñòêè продукт растворяют в 150 мл щелока, добавляют 5 г животного угля, кипятят 15 — 20 мия, фильтруют и разбавляют 400 мл веды. Выделившийся белый осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход чистого продукта с т. пл. 123 ——

124 С составляет 16,8 — 17,0 г или 80 — 81,3% от теоретического. 2-(иАминофенил) -бензофуран, С«Н»ОХ, мол. в. 209,25, вещество белого цвета, растворимое в обычных органических растворителях и нерастворимое в воде.

Предмет изобретения

Способ получения 2 (и-аминофенил) -бензофурана, о т л и ч а ю.щи и с я тем, что салициловый альдегид подвергают взаимодействию с п-нитробензилбромидом, циклизуют образовавшийся при этом

2- (и-нитробензилокси) -бензальдегид в присутствии безводного карбоната калия в 2-(и-нитрофенил)-бензофуран и восстанавливают последний водородом в присутствии никеля Ренея.

Составитель И. Борисенко

Редактор Г. М. Печоров Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Т. Д. Хромцева

Подп. к печ. 15/Х вЂ” 68 г. Формат бум. 70X108<7iG Объем 0,18 изд. л.

Заказ 277978 Тираж 525 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2