Патент ссср 159515

 

С010З С0ВЕТС ИХ

COll,ИАЛИСТИЧЕСКИХ

РеспуБлиК

Класс 120, 19,, ОПИСАНИЕ

ИЗО4э РЕТЕнИя

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ № 159515

МПК С 07с

Заявлено 27.Х.1962 (№ 800696/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫИ

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ и ОТКРЫТИИ

СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 1

Подписная группа № 44

Е, С, Шестухин, В. P

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛ ЬДЕГИДО

Известен способ окисления олефипов в а, Р-ненасыщенные альдегиды и кетсны на медноокисном катализаторе в присутствии селена, взятого в количестве до 2 мг на литр газовой смеси. Основную часть селена извлекают из реакционных газов при охлаждении или пропускании над инертными поглотителями в отдельном аппарате.

Предложе.! способ, отличающийся от из естного тем, что окисление олефинов !> а, Р-ненасыщенные альдегиды и кетоны проводят в псевдоожиженном слое медноокисного катализатора в присутствии селена или его двуокиси в количестве 3 мг на 1 л газовой смеси при температуре 210 — 400 С и давлении до 10 атм. Отделение селена или его двуокиси производят в том же самом аппарате, в котором осуществляют окисление олефиног,.

В аппарат загружают катализатор в таком количестве, чтобы в псевдоожиженном состоянии его уровень был выше верхнего отверстия циркуляционного трубопровода. В качестве катализатора применяют окись меди, нанесенную на активную окись алюминия, или силикат меди на силикагеле в виде частиц размером 0,1 — 2 мм. Катализатор в аппарате разогревают до 250 — 300 С и насыщают двуокисью селена (или селеном), подаваемой из испарителя или бункера с потоком воздуха.

Насыщение катализатора двуокисью селена (или селеном) производят при циркуляции каПанус и Л. М. Тищенко

;" 1

u, P-НЕНАСЪ|ЩЕННЪ)Х l

В И КЕТОНОВ 1 тализатора по трубопроводу из верхней части аппарата в нижнюю и при подаче воды через

:;олодильник.

Стадия насыщения заканчивается, когда концентрация селена в катализаторе из трубопровода будет на 1 — 4 вес.",„(абсолютных) выше, чем в реакторе. После этого подают рабочую смесь олефина с кислородом (или воздухом). В зоне реакции устанавливают температуру в интервале от 210 до

400 С, а давление — от 1 до 10 атм. Температуру в зоне реакции регулируют изменением температуры исходных газов, поступающих в реактор, или изменением скорости циркуляции катализатора по трубопроводу.

Реакционные газы с парами двуокиси селена или селеном из зоны реакции поступают в регенерационную часть и охлаждаются кипящей водой, а затем водой, нагревающейся в холодильнике. При охлаждении газов происходит адсорбция и конденсация двуокиси селена (или селена) на катализаторе. Реакционные газы через циклон направляются в систему выделения продуктов окисления, а катализатор, обогащенный двуокисью селена (илп селеном), по трубопроводу поступает в ин>кектирующее устройство, обеспечивающее непрерывную подачу катализатора в зону реакции. Скорость движения катализатора по циркуляционному трубопроводу регулируют относительным расположением сопел ин№ 159515

Предмет изобретения

Составитель В. Безбородова

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камьииникова Корректор Т, В. Муллина

Поди. к пеи. 29/Х11 — 63 г. Фор м ат бум. 60 Х 901/g Объем 0,35 изд. л.

Заказ 3172/7 Тираж 725 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ж(ектиру1ощего устройства 11,1и изменениез1 скорости проходящих через устройство газов.

В зоне реакции избыточная двуокись селена (илп селе«) испаряется с поверхности катализатора, поданного из циркуляциопного трубопровода, и равномерно распределяется в газовой смеси, обеспечивая высоку1о активность и селектпвность действия всей массы катализатора.

Предложенный способ позволит получать в промышленных масштабах а, 13-ненасыщенные альдегиды и кетоны (например, акролеин) прямым каталити 1ескиа1 окислениеа1 о Ieфиновых углеводородов (например, пропилена) с применением в качестве окислителя дешевого воздуха. Кроме того, при осуществлении способа исключается необходимость рециркуляцип непрореагировавших газов, что должно дать более дешевые по себестоимости а, 1з-ненасыщенные альдегиды и кетоны, чем при их получении другими способами.

Пример. Катализатор приготовляют следующим образом. Промышленную активную окись алюминия марки Л-1 ГОСТ 8136-56 дробят и выделяют фракцию с размером частиц 0,16 — 0,5 лл, затем сушат ее и в горячем состоянии пропитывают аммиачным раствором ацетата меди. Избыточный раствор сливают, а катализатор сушат до разложения ацетата меди, а затем прокаливают при температуре 900 С в течение 45 л1ин. Приготовле1шый таким образом катализатор отделяют на сите с размером ячеек 0,16 л1л1 от мелочи и испытывают в реакторе (с селитрянь1м обогревом), в который из специального выносного испарителя подают около 3 мг селена на литр смеси, содержащей в воздухе 2 об.% пропилена. При температуре 300 †32 С выход акролеина на таком катализаторе около

72 — 78 (() (считая на пропущенный пропилен).

После работы при различных режимах в течение около 150 час катализатор выгружают и, тщательно перемешав, отбирают квартовап1зоб 1 д..lII анализа. Содер 11affne ce ieffn

i; катализаторе 11,6 Вес. ff/If.

355 сл1з такого катализатора загружают в реактор из нержавеющей стали, диаметр реакцио1шой трубки которого 38 X 2,5 лл. В таком реакторе катализатор испытывают еще в течение 220 IQc при максимальной температуре В зоне реакции 300 †32 С оез подачи двуокиси селепа или селена извне. На реакцию подают воздушно-пропиленовую смесь, содер кашую около 2 об.o/, пропилена. Ввиду отсутствия секционных решеток в лабораторном реакторе и из-за неравномерного электрообогрева наблюдалась неизотермичность в зоне реакции. Поэтому превращение пропилена в этом реакторе было несколько ниже. Выход акролеипа 65 — 72",, (считая на пропущенный пропилеп).

Лна IH3 газов, выходящих из реактора, показал, что в течение первых 125 час унос селена и его соединений из системы составляет в среднем около 10 10 — 6 г/л (в пересчете на селен). До конца опыта катализатор сохраняет активность и селективность, тогда как при проведении реакции в стационарном слое активность и селективность катализатора ооычно резко падает в течение 1 — 2 час после прекращения подачи паров селена извне.

1. Способ получения а, 1з-ненасыщенных альдегидов и кетонов окислением олефинов

lf2 медноокнсном катализаторе в присутствии селена или его двуокиси при температуре

210 400= С с последующим отделением селена или двуокиси селева от реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повыше11ия производительности катализатора и облегчения выделения продуктов реакции, процесс ведут под давлением до i0 атл, в псевдоо>ки>кенном слое катализатора.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что селен берут в количестве 3 лг/л.