Патент ссср 159853

 

Союз СоВетских

СООИАлистических

Республик

ОПИСЖHNE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИЯДЮЕЛЬСТВУ № 159853

Класс 12q, 1,»

12ц, 15вт

МПК С 07Ь

С 07b

Заявлено 29.IX.1962 (№ 796937/23-4) ГОСУ АРСТВЕ Н Н Б1 Й

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИИ и ОТКРЫТИЙ

СССР

Опубликовано 14Л.1964. Бюллетень № 2

УДК

Г. М. Шутов, В. Ф. Жилин, В. Л. Збарский и Е. Ю, Орлова

Подписная группа № 52

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-TPИНИТРО-М-ГАЛОИДОФЕНОЛОВ

И 2,4,6-TPИНИТРО-М-ГАЛОИДОАНИЛИНОВ

Тринитрогалоидофеполы и тринитрогалоидоанилины являются промежуточными продуктами при синтезе некоторых взрывчатых веществ, например, гексанитродиамичодифенила. С целью расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, предлагается способ получения 2.4,6-тринитром-галоидофенолов и 2,4,6-тринитро-м-галоидоанилинов из соответствующих тетранитропроизводных фенола и анилина при нагревании с галоидводородными кислотами или с хлорокисью фосфора.

Выход составляет 70 †10 от теоретического.

Пример 1. Смесь 5 г тетранитрофенола и 50 мл концентрированной соляной кислоты перемешивают в течение часа при 50 С, затем охлаждают, отфильтровывают осадок тринитрохлорфенола и сушат над гидроокисью калия.

Выход около 80%, температура плавления после перекристаллизации из метанола

117 †1 С.

Пример 2. Смесь 5 г тетранитрофенола и 50 мл 40%-ной йодистоводородной кислоты нагревают 20 мин при 75 С, охлаждают, отфильтровывают осадок и промывают его от выделившегося йода воднь1м раствором KI.

Продукт представлял собой калиевую соль тринитройодфенола и после ооработки азотной кислотой (растворяли в 97% -ной НМОв и осаждали водой) давал соответствуlolllHA свободный фенол. Выход около 70%, температура плавления после перекристаллизации из водного метанола 197 — 198 С.

П р и м ер 3. Тетранитрофенол растворяют в хлорокиси фосфора (молярное отношение

СвН (ХО..),ОН: РОС1;; = 1: 5), нагревают полчаса при 50 С и выливают охлажденный раствор в лед. Осадок хлортринитрофенола отфильтровывают и сушат. Если проводить реакцию в присутствии 1 моля пириднна, то при разбавлении выпадает (с выходом более

90%) пиридиниевая соль хлортринитрофенола (т. пл. после перекристаллизации из метанола 166 С).

Пример 4. Смесь 5 г тетраннтроанилина, 150 мл концентрированной соляной кислоты и

3 мл диметиланилина нагревают в течение часа при 80 — 85 С, затем охлаждают. отфильтровывают осадок, промывают его водой и растворяют в кипящем метаноле. Полученный раствор упаривают, а остаток промывают холодным метанолом. Выход сухого тринитрохлоранилина более 80%, т. пл. после перекристаллизации из метанола 185 C.

Приведенные примеры не исчерпывают область возможного применения рассматриваемой реакции. Например. при проведении реакции с бромистоводородыой кислотой можно получить соответствующие бромпроизводные. № 159853

Предмет изобретения

Составитель Салона

Техред А. А. Камышникова Корректор Г. И. Чугунова

Редактор И. Якубович

Поди к печ. 20/11 — 64 г. Формат бум. 60+90/з Объем 0,23 изд. л.

Заказ 3613/8 Тираж 525 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография, пр. Сапунова, 2.

Способ, получения 2, 4, 6-тринитро-м-галоидофенолов и 2, 4, б-тринитро-м-галоидоанилинов, отличающийся тем, что с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продуктов, тетранитропроизводные фенола анилина соответственно подвергают взаимодействию с галоидводородными кислотами или с хлорокисью фосфора.