Способ получения n, n @ -бисмалеинимида

 

Изобретение касается гетероциклических соединений , в частности, способа получения N,NЪ-бисмалеинимида, применяемого как мономер для получения полимиидов. Цель - упрощение процесса, повышение выхода и улучшение качества целевого продукта. Процесс ведут разложением N,NЪ-бис(7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида) при нагревании с одновременной вакуумной сублимацией целевого продукта при 175-185°С и остаточном давлении 0,1-1 мм рт.ст. Способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 85-92% с т.пл. 180°С против 85% неочищенного продукта с т.пл. 165°С после перекристаллизации из метанола и т.пл. 176-178°С после повторной перекристаллизации из бензола при исключении использования органических растворителей.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5D 4 С 07 D 207 448

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

llPN ГКНТ СССР (21) 4315674/31-04

1 (22) 13. 10,87 (46) 07,09.89. Бюл. Ф 33 (71) Институт хлорорганического синтеза АН АЗССР (72) Н.P.Àäèãåçàëîâ и И.M.Àõèåäoâ (53) 547.46 .054,07 (088.8) (56) Haynes R. J. Org. Chem., 1966, ч. 31, N5,,р.1311-1316. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -EHCMAJIF.—

ИНИМИДА (57) Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения N,N -бисмалеиними-! да, применяемого как мономер для получения полиимидов. Цель — упрощение

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N,N— ! бисмалеинимида, который применяется в качестве мономера для получения полиимидов, Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.

Цель достигается эа счет одновременного разложения исходного соединеI ния - N,N -бис-(7-оксабицикло-2,2,1гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида) и вакуумной сублимации образующегося целевого продукта при 175-185 С и остаточном давлении 0,1-1 мм рт.ст.

Пример 1. В сублиматор поме1 щают 5 г N,N -бис-(7-оксабицикло2,2,1-гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида)

Бисимид нагревают в сублиматоре на

„80„159593 А1 процесса, повышение выхода и улучшение качества целевого продукта, Процесс ведут разложением 11,11 -бис(7оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3-дикарбоксиимида) при нагревании с од-новременной вакуумной сублимацией целевого продукта при 175-185 С и остаточном давлении 0,1-1 мм рт.ст..

Способ позволяет получать целевой продукт в одну стадию с выходом 85о

927 с т.пл. 180 С против 85K неочио щенного продукта с т, пл. 165 С после перекристаллизации из метанола и о т.пп. 176-178 С после повторной перекристаппиэации иэ бензола при исключении «спопьзования органических растворителей. масляной бане в вакууме (1мм рт.ст,) при 175 С в течение 14 мин. На холодной поверхности сублиматора кристаллизуется целевой продукт. Получают

2,48 г (857 от теории) N,N -бисмалеинимида, т,пп. 180 С.

Пример 2. Опыт проводят по ! примеру 1. Загружают 5 г N,N -бис(7-оксабицикло-2, 2, 1-гепт-5-ен-2, 3дикарбоксиимида) и нагревают при

175 С и остаточном давлении 0,1 мм рт. ст. в течение 10 мин. Получают

2,51 r (86K от теории) N,N --бисмалеинимида.

Пример 3. Опыт проводят по примеру 1, Загружают 5 r N,11 -бис(7-оксабицикло-2,2,1-гент-5-ен-2,3дикарбокснимида) и нагревают при о ,180 С и остаточном давлении

1505934

0 1 мм рт,ст. в течение 7 мин. По-. ф °

I лучают 2,69 r (927. от теории) NN бисмалеинимида.

Пример 4. Опыт проводят по ( примеру 1. Загружают 5 г N,N -бис(7-оксабицикло-2,2,1-гент-5-ен-2,3дикарбоксиимида) и нагревают при

185 С и остаточном давлении

0,1 мм рт.ст. и течение 7 мин. Получают 2,60 г (897. от теории) N,N бисмалеинимида °

Пример 5 (по известному спо-

I собу) . 4 г N N -бис-(7-оксабицикло2,2, 1-гент-5-ен-2,3-дикарбоксиимида нагревают на песочной бане при 180о

200 С и атмосферном давлении до полного плавления, при этом энергично выделяется моуран, Через 3-5 мин после плавления исходного бисимида по- 20 луче иную желтую жидкость охлаждают. Перекристаллизацией твердого осадка иэ

Метанола выделяют 2 r (857) неочиО щенного целевого продукта, т.пл. 165 С.

Вторичной перекристаллиэацией иэ бен- 25 (I зола получают N,N --бисмалеинимид, т,пл. 176-178 С.

П р и и е р 6. Опыт проводят по

° примеру 1 ° Загружают 5 г N,N -бис(7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3- 30 дикарбоксиимида) и нагревают при

170 С и остаточном давлении

0,1 мм рт.ст, в течение 30 мин, Получают 1,98 г (687. от теории) (N,N -бисмалеинимида °

П р и и е р 7. Опыт проводят по примеру 1. Загружают 5 г N,N -бисI (7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3дикарбоксиимида) и нагревают при

190 С и остаточном давлении 40 о

0,1 мм рт.ст. в течение 7 мин. Получают 2,34 г (807 от теории) N,N— бисмалеинимида.

Пример 8, Опыт проводят по примеру 1, Загружают 5 r N,N -бисI (7-окс абицикло-2, 2, 1-гепт-5-ен-2, 3дикарбоксиимида) и нагревают при

200 С и остаточном давлении

О,1 мм рт,ст. в течение 5 мин. Получают 1,60 г (55X от теории) N,N— бисмалеинимида.

Пример 9, Опыт проводят по примеру 1. Загружают 5 r N,N -бис(7-оксабицикло-2,2,1-гепт-5-ен-2,3дикарбоксиимида) и нагревают при о, 55

180 С и остаточном давлении

1 мм рт ° ст. в течение 1О мин ° Поf лучают 2,62 г (907. от теории) N,N— бисмалеинимида.

Как следует из представленных примеров, понижение (пример 6) и повышение (примеры 7,8) температуры при постоянном остаточном давлении приводит к снижению выхода целевого продукта. При этом при понижении температуры выход уменьшается эа счет снижения скорости реакции разложения и сублимации, а при повышении температуры — за счет повышения скорости трехмерной термической полимериэации

N,N -бисмалеинимида, С повышением

1 о остаточного давления при 175-185 С скорость сублимации уменьшается и соответственно выход целевого продукта снижается, При получении в условиях прототи/ па N N -бисмалеинимид (пример 5) иэ-за длительного выдерживания в жестких условиях, высоких температур, частично подвергается трехмерной термической полимериэации. В реэуль1 тате выход N,N -бисмалеинимида составляет 677., т.пл. 176-178 С.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт в одну стадию с выходом 85-927 и чистотой, т.пл. 180 С против 857. неочищенного продукта с т.пл, 165 С

I осле перекристаллиэации иэ метанола и т.пл, 176-178 С после повторной перекристаллизации иэ бензола в прототипе, исключить использование органических растворителей (метанола и бензола) для очистки целевого продукта, что упрощает способ и снижает длительность процесса.

Формула и э о б р е т е н и я

Способ получения N,N -бисмалеинимида формулы сО 0(1! — N

СО ОС разложением N,N -бис(7-оксабицикло2,2,1-гепт-5-е»-2,3-дикарбоксиимида) при нагревании, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, осуществляют одновременно разложение исходного соединения и вакуумную сублимацию целевого продукта при 175о

185 С, остаточном давлении О, 1

1 мм рт.ст.