Способ получения производных ароматических алканов

 

ИЗОБРЕТЕНИЕ КАСАЕТСЯ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АЛКАНОВ, В ЧАСТНОСТИ СОЕДИНЕНИЙ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ I: AR - CR<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB> - CH<SB POS="POST">2</SB> - CH<SB POS="POST">2</SB>R<SB POS="POST">3</SB>, ГДЕ AR - НАФТИЛ, ФЕНИЛ, КОТОРЫЙ МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕН ОДИНАКОВЫМИ ИЛИ РАЗНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ, ТАКИМИ КАК ГАЛОГЕН, НИЗШИЙ АЛКИЛ, ИЛИ СОДЕРЖАЩЕЙ НИЗШИЙ АЛКИЛ ГРУППОЙ, ВКЛЮЧАЮЩЕЙ ГАЛОИДАЛКИЛ, АЛКОКСИ- , ГАЛОИДАЛКОКСИ-, АЛКЕНИЛ, ГАЛОИДАЛКЕНИЛ, C<SB POS="POST">3</SB>-АЛКИНИЛОКСИГРУППУ, АЛКОКСИАЛКИЛ, АЛКОКСИКАРБОНИЛ, ГАЛОИДАЛКОКСИКАРБОНИЛ, ИЛИ AR - ФЕНОКСИ-, МЕТИЛЕНДИОКСИ-, ГАЛОИДАЛКЕНИЛОКСИ- ИЛИ ЦИАНОГРУППА

R<SB POS="POST">1</SB> - CH<SB POS="POST">3</SB>

C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

ИЗО- C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB>

R<SB POS="POST">2</SB> - H, CH<SB POS="POST">3</SB> ИЛИ CR<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB> - ЦИКЛОАЛКИЛ- C<SB POS="POST">3</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>, КОТОРЫЙ МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕН ГАЛОИДОМ

R<SB POS="POST">3</SB> - chr<SB POS="POST">4</SB> - R<SB POS="POST">8</SB>

chr<SB POS="POST">4</SB>-X

chr<SB POS="POST">4</SB>-Y ПРИ X= @

ИЛИ КИСЛОРОД

R<SB POS="POST">4</SB> - H

R<SB POS="POST">5</SB> - БЕНЗИЛ, БЕНЗОИЛ

ФЕНИЛМЕРКАПТО- , ПИРИДИЛОКСИ- ИЛИ ФЕНОКСИГРУППА (ОНА МОЖЕТ БЫТЬ ЗАМЕЩЕНА ГАЛОИДОМ ИЛИ C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">2</SB> -АЛКОКСИГРУППОЙ)

R<SB POS="POST">6</SB> И R<SB POS="POST">7</SB> - H ИЛИ ГАЛОИД

R<SB POS="POST">8</SB> - ТЕТРАГИДРОФТАЛИМИДИЛ, КОТОРЫЕ ПРОЯВЛЯЮТ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ, ЧТО МОЖЕТ БЫТЬ ИСПОЛЬЗОВАНО В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ. ЦЕЛЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ - СОЗДАНИЕ НОВЫХ БОЛЕЕ АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ УКАЗАННОГО КЛАССА. ИХ СИНТЕЗ ВЕДУТ ИЗ АЛЬДЕГИДА ФОРМУЛЫ II И СОЕДИНЕНИЯ ФОРМУЛЫ III ИЛИ IV: AR-CR<SB POS="POST">1</SB>R<SB POS="POST">2</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>-CH=O(II)

(R<SB POS="POST">9</SB>O)<SB POS="POST">3</SB>P=chr<SB POS="POST">11</SB>(III)

(R<SB POS="POST">10</SB>O)<SB POS="POST">2</SB>-P(O)-CH<SB POS="POST">2</SB>R<SB POS="POST">11</SB>, ГДЕ R<SB POS="POST">1</SB>, R<SB POS="POST">2</SB>, AR - СМ.ВЫШЕ, R<SB POS="POST">9</SB> - ФЕНИЛ

R<SB POS="POST">10</SB> - НИЗШИЙАЛКИЛ

R<SB POS="POST">11</SB> - X ИЛИ Y ИЛИ R<SB POS="POST">8</SB>, УКАЗАННЫЕ ВЫШЕ, В УСЛОВИЯХ РЕАКЦИЙ ВИТТИГА. ЗАТЕМ ПОЛУЧЕННЫЙ ПРОДУКТ ВОССТАНАВЛИВАЮТ В СРЕДЕ ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРИТЕЛЯ НА PD/C-КАТАЛИЗАТОРЕ. НОВЫЕ ВЕЩЕСТВА АКТИВНЫ В ОТНОШЕНИИ МУХ, КОМАРОВ, ТАРАКАНОВ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫХ ПАРАЗИТОВ, ПРИЧЕМ ОНИ ОБЛАДАЮТ НЕ ТОЛЬКО УМЕРТВЛЯЮЩИМ, НО И ОТПУГИВАЮЩИМ ДЕЙСТВИЕМ (БЕЗ ОКАЗАНИЯ ФИТОТОКСИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ НА РАСТЕНИЯ), БЕЗОПАСНЫ ДЛЯ МЛЕКОПИТАЮЩИХ ЖИВОТНЫХ И РЫБ. 8 ТАБЛ.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 3806472/23-04, (62) 3600650/23-04 (22) 22. 10. 84 (23) 17.05.83 (31) 57-82473 (32) 18.05.82 (33) JP (46) 23.11.89. Бюл. У 43 (71) Мицуи Тоатцу Кемикалз, Инк.(JP) (72) Киюоси Накатаки, Сатоси Нумата, Кеньи Кодака, Кендко Ода, Сиро Сираиси и Такатоси Удагава (1Р) (53) 547.27.07 (088.8) (56) Nippon Nogei Kagaku Kaishi, 1983, ;, 743.

Патент США 11 3639633, кл. 424-327, опублик. 1969.

Pesciciae Science, t976, 7, 241 °

Вылощенная заявка Японии

tt 57-72928, сер. 3/2, сб. 32-190, опублик. 07.05.82. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

АРОМАТИЧЕСКИХ АЛКАНОВ (57) Изобретение касается производных ароматических алканов, в частности соединений общей формулы I:

Ar-ÑÊ R<-CÍ -СН К3, где Ar — нафтил, фенил, который мошет быть замещен одинаковьии или разными заместителями, такими как галоген, низший алкил, или содершащей низший алкил группой, включающей галоидалкил, алкокси-, галоидалкокси-, алке ныл, галоидалкенил, С 3-алкинилоксигруппу, алкоксиалкил, алкоксикарбонил, галоидалкоксикарбонил, или Ar — фенокси-, метилендиокси-, галоидалкенилокси-, или цианогруппа; Е, = CH3y

СфНу; иэо-СЗН1, R <- Н, СН 3 или

„,SU 24808 А 3 (51)4 С 07 D 307/56, 213/64, С 07 С 43/263, 149/32, А 01 N 3t 14

CR R — циклоалкил — С 3-С4, который мошет быть замещен галоидом; R

СН Rq-Rg, СНЕ -Х; CHR q — У при

"=Ф :

v Q -(0 т

А — «СН=СН» или кислород R 4 Н R бенэил, бенэоил; фенилмеркапто-, пиридилокси- или феноксигруппа(она мокет быть замещена галоидом или

С,-С -алкоксигруппой К, и R, — H или галоид; R 4 — тетрагндрофталимндил, которые проявляют инсектоакарицидную активность, что мошет быть использовано в сельском хозяйстве, Цель изобретения — создание новых более активных веществ укаэанного С: класса. Их синтез ведут иэ альдегида формулы (Ш и соединения формулы (7.1?) нли (IV):Ar-Ck,k -CH -СН=О (II);

®90) 3Р СНк „(III); (R«0)г Р(О)

-СНр „(IV), где R» R,, Ar — см, К - фенил; R, - низший azncan;

R „- Х или У, или R, указанные выше, в условиях реакций Виттига. Затем полученный продукт восстанавливают в CO среде органического растворителя на 00

Pd/С вЂ” катализаторе. Новые вещества активны в отношении мух, комаров, тараканов, сельскохозяйственных паразитов, приче14 они обладают не только умертвляющим, но и отпугивающим действием (без оказания фитотоксического (ф действия на растения), беэопаны для млекопитающих шивотных и рыб. 8табл.

1524808

Изобретение относится к способам получения новых производных ароматических алканов общей формулы: 1

5

At - С-СН СН23 .. (z)

5.

2 где Ar — нафтил; фенил, незамещенный или замещенный одинаковыми или различными заместителями, такими, как атом гапоге- на, низший алкил, низший

ГЗЛОИДЗЛКИЛ> НИ9ший ЗЛКОКСИЛе низший Гзлоидалкенилокси-, Низ((ЫЙ ГЗЛОИДЗЛКОКСИЛ НИ9» (Ый ЗЛКЕНИЛ НИ9ШИЙ ГЗЛОИДЗЛ кенил, С -алкинилокси, низший

ЗЛХОХСИЗЛКИЛ у НИ9ШИй ЗЛКОК сикарбонил, низший галоидал- ((0 коксикарбонил, фенокси- ° метилендиокси- и цианогруппа;

R, МЕТИЛ ЭТИЛ И9ОПРОПИл е

R — водород или метил, 2 или R „и R 2 вместе с атОИОм углерода, к которому они присоединены, образуют циклоалкильную Группу С у Ñ qg возмошно замещенную атомом галогена; 30

Кз — группы общей формулы: 6

35

-СН (Rq (пт) f

1 40 — CH- R ((y) В

45 где А — кислород, СН=СН;

R — водород;

R> - фенилмеркапто-,, бензил, бензоил, или пиридилокси-, или феноксигруппа, BQSMox но замещенная атомом галогена или С,-С 2-алкоксигруп- 50 пой;

R R — водород атом галогена;

4 ° 1

Э

R - тетрагидрофталимидил, обладающих инсектоакарицидной активностью, и может быть использовано в 55 сельском хозяйстве.

Целью изобретения является получе» ние новых производных ароматических злканов, которые проявляют более высокую инсектицидную и акарицидную активность.

Пример 1, Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метилпентана, 1. 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-2-пентан и 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метнлфенил)-4-метил-1-пентан. а) К 50 мл зтанола прибавляют

5,3 r 2-(4-метнлфенип)-2-метил-3-бутанона, 6,0 г 3-феноксибензальдегида и 6,0 г КОН, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч 20 мин. Затем реакционную смесь выливают в 300 мл воды и зкстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 10,4 r сырого

1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентен-3-она, Затем сырой продукт очищают колоночной хроматографией на 250 г силикагеля (элюентбензол) с получением 6,8 г чистого

1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентен-З-она. см : 1680, 1605, 1570, 1485, 1240, 1055, ч./млн: 1,47 (синглет, ссе

5H); 2,32 (синглет, 3H); 6,3-7,6 (мультиплет, 15Н).

b) К 10 мл сухого эфира прибавляют 1,4 г литийалюмогидрида и остороано по каплям прибавляют раствор

9,7 г хлорида алюминиФ в 20 мл эфира. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, полученный прибавлением 7,4 r 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентен-3-она, полученного в соответствии с описанной стадией а, в 10 мл эфира, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30 мин. В реакционную смесь при охлзлдении по каплям прибавляют этилацетат, а затем воду, и полученную смесь экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой н сушат, и растворитель выпаривают при понихенном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (150 r), в качестве элюента используют смесь бенэола и гексана t 2, и получают 3,6 г смеси 50Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-2-пентена и

5 15

50Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентена, „""„ „с ", см . 1590, 1500, 1495, 1455 ° 1255, 1225, 980, 825, 700, ССЕ< д ес ч./млн: 1,32 (синглет, 6H«1/2); 1,36 (синглет, 6Н «1/2);

2,28 (синглет, ЗН«1/2); 2,31 (синг.— лет, ÇH «1/2); 2,43 (дублет, I

7, 1 Гц, 2Н «1/2: соответствует меиленовым протонам в 1-пентене);

3,32 (дублет, I = 5,7 Гц, 2Н«1/2: соо ветствует метиленовьи протонам в 2-пентене); 5,5-6,4 (мультиплет, 2Н);

6,6-7,4 (мультиплет, 13Н), 2 ° 1-(3-Феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метилпентан, К 30 мл этилацетата прибавляют и растворяют 1,9 r смеси 50Х 1-(3-фенок сифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-2-пентена и 50Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-1-пентена и прибавляют 0,4 г 5Х палладия на уг ле, и затем смесь перемешивают при избыточном давлении 20 кг/см с газообразным водородом при комнатной температуре. Через 3 ч палладий на угле удаляют фильтрованием и этилацетат выпаривают при пониженном давлении.

Остаток очищают колоночной хроматографией на 50 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2) н получают 1,8 г целевого 1-(3-фенокснфенил)-4-(4-ме" тилфенил)-4-метилпентана. макс «см : 1595, 1495, 1260, 1225, 820 700. д z „„, ч. /млн: 1,24 (синглет, 6Н); 1,0-1,7 (мультиплет, 4Н); 2,25 (синглет, ЗН); 2,42 (триплет, 1 *

7,5 Гц, 2H)> 6,55-7,25 (мультиплет, 13Й), Пример 2. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метилпентана.

1. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4"(3-трифторметилфенил)-4-метил-1-пентена. а) К 30 мл этанола прибавляют

4,3 г 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-З-бутанола, 3,7 r 3-феноксибензальдегида и 1,0 г КОН, и смесь перемешивают прн комнатной температуре в течение суток. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагиру24808 6 ют бензолом. Бензольиый экстракт промывают водой, сушат остаток. Остаток очищают колоночной хроматогра5 фией на 210 г силикагеля (элюент— бензол) и получают 5,9 r чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-1-пентен-З-она. м 1690 1610 1590

1580, 1490, 1460, 1330, 1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 980, 805, т- 705« 695 °

b) К 10 мп сухого эфира прибавляют 0«71 r литийалюмогидрида и по каплям прибавляют раствор 5,0 г безводного хлорида алюминия в 20 мл сухого эфира. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, полученный

-20 прибавлением 4 ° 4 г 1"(3-феноксифевил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-1-пентен-З-она, полученного на стадии а, в 20 мл сухого эфира, и проводят кипячение с обратным холо25 дильником в течение 30 мин, В реакционную смесь по каплям при охлаждении ледяной водой прибавляют этилацетат, а затем воду. Реакционную смесь экстрагируют бензолом, бензоль30 ный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 4,4 r остатка.

Остаток очищают колоночной хроматографией на 100 г силикагеля (в ка35 честве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2) и получают

2,2 r смеси 70Х 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил40

-2-пентена и ЗОХ 1-(3-феноксифенил)—

-4- (3-трифторметнлфенил)-4-метил-1-пентена, 1260, 1220, 1175, 1140, 1080, 705, 45 695 ь СС<у о тмс, ч,/млн: 1,40 (синглет, 6Н); 2,45 (дублет, I 6,9 Гц, 2Н «30/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене); 3, 31 (дублет, I 4,8 Гц, 2Н «70/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентене);

3,5-6,4 (мультиплет, 2Н); 6,45-7,6 (мультиплет, 13Н).

2. 1-(3-Феноксифенил)-4-(3-три55 фторметилфенил)-4-метилпентан, К 25 мл этилацетата прибавляют

1,2 r смеси 70Х 1-(3-феноксифенил) -4-(3-трифторметилфенил)-4-метил20

7 15248

-2-пентена и ЗОХ 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)»4-метил-1-пентена, и 0,40 г 5Х палладия на угле, н смесь перемешивают при избыточном давлении 20 кг/см с газооб- разным водородом при 65 С. Через 8 ч палладий иа угле удаляют фильтрованием, растворитель выпаривают при понишенном давлении и получают 1,2 r остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией иа 25 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2), и получают

0 8 г 1-(3-феноксифенил)-4-(3-триУ 15 фторметилфенил)-4-метилпентана.

° см : t 580, 1480, 1330, 1245, 1210, 1 l60 1120, 1170, 695, 680. с ч./млн. 1,31 (синглет, 6Н); 1,1-1,8 (мультиплет, 4Н); 2,47 (триплет, I 6,6 Гц, 2Н) 6 ° 6-7,6 (мультиплет, t38) °

Пример 3. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил) -4-метилпентана.

1. Получение 1-(З-фенокси-4-фтор-. фенил)-4-(4-этоксифенил)- 4-метил-2-пентена и 1-(3-феиокси-4-фторфеннл)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена., 30 а) Аналогично тому, как описано в стадии а в 1,примера 2, получают

12,0 г остатка с использованием

6,2 r 2-(4-этоксифенил)-2-метил-3-бутанона и 6,5 r 3-фенокси-4-фторбенэальдегида. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 r силикагеля (элюент — бензол), и получают

5,8 r 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен40

-З-она.

1510, 1490, 1290, 1270, 1250, 1210, 1185, 1120, 1060, 820, 750, 690, Ъ) Аналогично тому, как описано в стадии Ь в 1.по примеру 2, получают

3,9 г остатка с использованием 4,1 г

1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этокси-50 фенил)-4-метил-!-пентен-З-она, полученного выше в а, Остаток очищают колоночной хроматографией на 80 r силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 2:3), и получают 1,44 r смеси 45Х 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-2-пентена и 55Х 1-(3-фенокси08 8

-4-фторфенил)-4- (4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена.

1490, 1290, 1245 1210, 1180, 1115, 1045, 965, 825, 690. Ие ч./млн; 1,2-1,5 (мультиплет, ЗН 3); 2,39 (дублет, I 7, 1 Гц, 2Н>55/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене); 3,27 (дублет, I 5,0 Гц, 2Нк45/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентене);

3,8-4, 1 (мультиплет, 2Н); 5,4-6,3 (мультиплет, 2Н); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

2. 1-(3-Фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан.

Аналогично тому, как описано в

2 .примера 2, восстанавливают 0,9 г смеси 45Х 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-2-пентена и 55Х 1-(3-фенокси-4-фторфенку)-4-(4-этоксифенил)- 4-метил-1-пентена и получают 1,0 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на 20 г снликагеля (в качестве элюента используют смесь бенэола н гексана 2:3), и получают 0,80 г

1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4- (4-этоксифенил)-4-метнллентана.

1290, 1270, 1240, 1210, 1180, 1115, 1045, 820, 750, 685. с gyes ч./млн: 1,22 (синглет, СС(6H); 1,36 (триплет, I = 6,9 Гц, ЗН);

2,39 (триплет, I = 7,7 Гц, 2Н);

3,91 (квартет, 1 6,9 Гц, 2Н); 1,01,7 (мультиплет, 4Н); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

Пример 4, Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метиле .диоксифенил)-4-метилпентана, 1. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-1-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метияендиоксифенил)-4-метил-2-пентена. а) Смесь 10 г 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-Ç-бутанона, 9,6 г

3-феноксибенэальдегида,50 мл этанола и 2 г KOH перемешивают при 60 С в течение 30 мин. После этого реакционную смесь выливают в 300 мл воды и . экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при понншенном давлении и получают 23 г остатка.

08 10 сифенил) -4" (4-метоксифенил) -4-метил-2-пентен. а) Смесь 10 г 2-(4-метоксифенил)-2-метил-З-бутанона, 33,7 г 3-феноксибензальдегида, 80 мл метанола и

4,0 r КОН перемешивают при 40 С в течение 2 ч, и затем обрабатывают так, как описано в а стадии 1 примера 1, и получают 25 г 1-(3-феноксифенил)-4-(метоксифенил)-4-метил-1-пентен-З-она. см : 1680, 1600, 1575, 1480, 1230, 1050, 880, 825, 750, 685.

gCC« тмс, ч. /млн: 1, 44 (синглет, 6Н); 3,69 (синглет, ЗН); 6,34-7,61 (мультиплет, 15H), b) Так же, как описано в b стадии 1 примера 1, обрабатывают 23,7 r

1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-!-пентен-З-она, полученного в а, и получают 9,0 г смеси

40Х 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентева и 60Х 1-(3-феноксифенил)-4-(0-метоксифенил)-4-метил-1-пентена.

4 "„м., сег . 1620, 1590 ° 1520, 1500, 1450, 1255, 1220, 1190, 1040 °

835, 700. ссе, д тес, ч,/млн: 1,20-1,40 (мультиплет, 6Н); 2,40 (дублет, 1 6,5 Гц, 2Н«60/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене); 3,28 (дублет, I 5,6 Гц, 2Н 40/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентене);

3,6-3,8 (мультиплет, ЗН); 5,2-6,4 (мультиплет, 2Н)е 6,6-7,4 (мультиплет, 13Н}.

Так же, как описано в 2 примера 1, обрабатывают смесь 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4-(4-

-метоксифенил)-4-метил-!-пентена, полученную выше на стадии 1, и с количественным выходом полученот 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентан.

15248

Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (злюент — бензол), и получают 15 ° 3 г чистого 1†(З-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-1-пентен-З-она, п р = 1,6208, . чнс « -1 ° м«с э см; 1705 ° 1620, 1600, 1590, 1515, 1495, 1460, 1250, 1080, 1070 1050 ° 940э 825э 690 ° cce

< тм, ч./млн: 1,43 (синглет, 4Н); 5,85 (синглет, 2Н); 6,36-7,70 (мультиплет, 14Н).

b) Аналогично тому, как описано в b стадии 1 примера 1, 12 г 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендноксифенил)-4-метил-1-пентен-З-она, полученного выше в а, обрабатывают и получают 2,0 г смеси 40Х 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-2-пентена и 60Х 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиокснфенил -4-метил-l-пентена, см : 1660, 1590, 1510, 1495, 1455, 1250, 1220, 1050, 945, 820, 700 °

„л ссе

«тмс, ч./млн: 1,2-1,3 (мультиплет, 6Н); 2,39 (дублет, I — 5,9 Гц, 2Н 60/100: соответствует метиленовым протонам l-ïåíòåíà); 3,29 (дублет, 30

I 5,4 Гц, 2Н 40/100: соответствует метнленовым протонам 2-пентена);

5,4-6,4 (мультиплет, 4H); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н), 2. 1-(З-Феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метнлпентан.

Так же, как описано в 2.примера

1,)смесь 1 — (3-феноксифенил)-4-(3>4

-метнлендиоксифенил)-4-метил-1-пентена и 1-(3-феноксифенил)-4-(3,4-метнлендиоксифеннл)-4-метил-2-пентена, полученную выше в а стадии 1, обрабатывают с количественным получением 1-(З-феноксифенил)-4-(3,4:метилендиокснфенил)-4-метиленпентана.45 и го,о 1 5824 чисты", см 1570, 1490, 1475 °

i1430, 1235, 1200, 1 150, 1095 ° 1025, 925, 800, 740, 680.

4 тмс, ч./млн: 1,07-1 70 (мульccrc 50 типлет, 4Н); 1,23 (синглет, 6Н);

2,46 (трнплет, 2Н); 5,82 (синглет, 2Н); 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

Пример 5, Получение 1-(3-феноксифенил) -4-(4-метоксифенил)-4-метилпентана, 1, 1-(3-Феноксифеннл)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-l-пентен и 1-(3-фенок"„",;, «, см ": 1610, 1580, 1515, 1485, 1250, 1215, 1180, 1035, 825, 755, 690. тмс ° ч./млн: 0 ° 88-1 ° 73 (мультиплет, 4Н); 1,26 (синглет, 6Н);

° ° ° ° ° ° ° ,46 (триплет, 2Н); 3 ° 73 (синглет, H), 6,6-7 ° 4 (мультиплет, 13H).

ll 15

П р и и е р 6. Получение 1-(Э-феыокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-мвтилпвнтана.

3. Смесь 7,6 r 2-(4-метоксифенил)-И-метил-З-бутаиола, 8,5 г 3-фенокаи-4-фторбвнэальдвгида, 30 мл метанола и 2 г КОН перемешивают при 60 С в течение 2 ч. Реакционную смесь обрабатывают так же, как описано в а стадии t примера 1, и получают 5 г

1-(3-фенокси-4-фторфенип)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пвнтен-Э-она. с> ","", см : 1680, 1605, 1580, 1420, 1290, 1270, 1250, 1205, 1180 °

1105 ° 1060 ° 1030 ° 980, 825, 745, 680., ссс

r c ч./мпн: 1,45 (синглет, 4Н); 3,74 (синглет, ЭН); 6,26-7,61 (мультиплет, 15Н), Так же, как описано в Ь стадии 1 примера 1, обрабатывают 4,2 г

1" (3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентен-Э-она, полученного вьапе в 1, и получают

2,8 г смеси 50Х 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 50Х 1-(3-фенокси-1-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентена.

4 "„,",".,"", см: 1605, 1585, 15109

1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1110, 1035, 825, 680.

d „<с, ч,/млн: 1,2-1,4 (мульти плет, 6Н); 2,38 (дублет, I = 6,8 Гц, 2Нx50/100: соответствует метиленовым протонам 1-пентена); 3,40 (дублет, I 5,6 Гц, 2Н 50/100: соответствует метиленовым протонам 2-пентена);

3,6-3,8 (мультиплет, ЭН); 5,2-6,3 (мультиплет, 2Н)1 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н).

2. Так же, как описано в 2,примера 1, обрабатывают смесь 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-2-пентена и 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-1-пентена, полученную вьппе в 1,, и с количественным выходом получают

1-(3-фенокси-4-фторфеннл)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентан, см : 1620 1600 f520

1500, 1430э 1285ю 1260х 1220э 1195ю

1175, 1125, 1040, 835, 755, 695.

Х „„ 4 ч,/млн: 0,92-1 67 (мультиплет, 4Н); 1,22 (синглет, 6Н);

24808 l2

2, 39 (триплет, 2Н); 3,68 (синглет, 3H) 6,5-7,4 (мультиплет, 12Н), Пример 7. Получение 1-(3-феноксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-метилгексана.

Так же, как описано в примере 2, обрабатывают 3-(4-хлорфенил)-3-ме,тил-2-пентанон и 3-феноксибенэальде10 гнд и получают 1-(3-феноксифенип)-4-(4-хлорфенил)-4-метилгексан.

) 1500 1455 .1260, 1220, 1020, 825, 700. Л CCRC<

,„,с ° ч. /млн: О, 63 (триплет, I 7 Гц, ЭН); 1, 08-1,9 (мультиплет, 6Н); 1,21 (синглет, ЭН); 2,44 (триплет, 2Н); 6,6-7,4 (мультиплет, 13Н) .

20 Пример 8. Получение 1-(3-феноксифеннл)-4-(4-хлорфенил)-4-метилпентана, Так же, как описано в. примере обрабатывают эквивалентную смесь

Ы, 1-диметил-(4-хлорфенил)-ацетальдегида и 3-феноксиацетофенона н получают 1-(3-феноксифеннл)-4-(4-хлорфенил -4-метилпентан. п в „ = 1,5786 ° см- . 1600, 1520, 1500, 1430 1300э 1285э 1220 ° 1170э 1125э

1020, 830, 765, 695, Р .„с, ч,/млн: 0,98-1,72 (мультиплет, 4Н); 1,26 (синглет, 6Н);

2,42 (триплет, 2Н); 6,67-7,40 (мультиплет, 12Н).

Пример 9, Получение 1-(3-феноксифеннл)-4-(4-иэопропоксифенил)-4-метилпентана, 40

1, Смесь 5 0 г 1-(3-феноксифеннл)- ь

-4- (4-ме ток сифе нил) -4-метилпен тана, 30 мл 47Х-ного водного раствора бромистого водорода и 30 мл уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 8 ч. Реакционную

45 смесь выпивают в воду и экстрагируют бенэолом, Бенэольный экстракт промывают водой,. сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент — бенэол), и получают 4,2 r 1-(3-феноксифенил)-4-(4-оксифенил)-4-метилпентана, см : 3400, 1610, 1580, 1515в 1485ю 1440в 1240ь 1210ю 825э

755, 690, 675. с"тмс у ч,/млн: 1,00-1 68!

3 15248 (мультиплет, 4Н); 1,20 (синглет, 6Н) °

2,43 (триплет, 2Н); 5,52 (широкий синглет, 1Н); 6,56-7,38 (мультиплет, 13Н) .

2. Смесь 0,5 г 1-(3-феноксифенил)-4-(4-оксифенил)-4-метилпентана, 1,5 г К СО>э 3 мл иэопропилбромида и 20 мл диметилформамида перемешивают при 130 С в течение 2 ч.

Реакционную смесь выпивают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженйом давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле

15 (элюент — бенэол), и получают 0,3 г

1-(3-феноксифенил)-4-(4-изопропоксиенил)-4-метилпентана, 08 !4 си-4-фторфенил)-4-(4-дифторметоксифенил)-4-метилпентана, см : 1600, 1520, 1500, 1435, 1395, 1285, 1220, 1140, 1050, 840, 820, 760, 700. ч./млн: 1,02-1,72 (мультиплет™э 4Н); 1,25 (синглет, 6Н);

2,42 (триплет, 2Н); 6,39 (триплет, 1 35 Гц, 1Н); 6,68-7,39 (мультиплет, 12Н), Пример 11 ° Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана, 1. К 6,4 г 3-фенокси-4-фторбенэилбромида прибавляют 7 мп триэтилфосфита и смесь перемешивают при

140 С в течение 7 ч. После охлаждения

13,1 г реакционной смеси очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент — бензол) и получают 6,3 г диэтил-3-фенокси-4-фторбензилфосфоната.

4 макс, см: 1590э 1515э 1490»

1270, 1250, 1025, 960, 795.

l тмс» ч. /млн: 1,04-1 50 (мультиплет, 5Н); 2, 93 (дубле т, I !

= 21 Гц, 2Н); 3,70-4, 17 (мультиплет, 4H); 6,84-7,38 (мультиплет, 8Н).

45 по = 1 5682, мюкс э см: 1605, 1580 ° 1510, 1485, 1380, 1245, 1120 955, 825 °

755, 68). с тмс» ч ° /млн: 1» 02-1, 7 1 (муль- 25 типлет, 16Н); 2,45 (триплет, 2Н);

4, 28-4, 56 (мультиплет, 1H); 6, 57—

7,88 (мультиплет, 13Н), Пример 10. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-дифторметоксифенил)-4-метилпентана.

1. Так же, как описано в примере

9, обрабатывают 1 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентана и получают 0,6 r 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-окси- 35 фенип -4-метилпентана, 1520. 1500» 1435э 1285» 1220» 1 130»

d » ч./млн: 1,02-1,67 (мультиплет, 6Н); 1,21 (синглет, 6Н);

2,39 (триплет, 2H); 5,24 (широкий синглет, 1Н); 6,52-7,35 (мультиплет, 12Н).

2, Хлордифторметан пропускают через смесь 0 5 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-оксифенил)-4-метилпентана, полученного выше в 1., 1,0 г

КОН и 20 мл ацетонитрила при перео мешивании при 60 С в течение 30 мин, Реакционную смесь выпивают в воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном 55 давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюентбензол), и получают 0,4 r 1-(3-фенок!

2. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена.

К раствору 0,36 r 6ОХ-ного гидрида натрия в 10 мл сухого диметилцеллозольва по каплям прибавляют раствор 3,0 r диэтил-3-фенокси-4-фторбенэилфосфоната и 10 мл сухого диметилцеллозольва, и смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мин. Затем к смеси по каплям прибавляют раствор 1,55 г 3-(4-этоксифенил)-3-метил-бутилальдегида в 5 мл сухого диметилцеллозольва и перемешивают при 50 С в течение 1 ч. Реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бенэолом. Бенэольный экстракт промывают водой, сушат безводным сульфатом натрия, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, и получают

2,49 г 1-(3- фенокси-4-фторфанил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-t-пентена °

1425» 1395 ° 1370» 1295 ° 1275» 1255э

1215э 1185 ° 1120э 1050 ° 970 ° 825»

750 ° 690.

52480

25

35

l5 1 тмс, ч./млн: 1,28 (синглет

6H); 1,38 (триплет, I 7 Гц, ЭН);

2,36 (дублет, I 8 Гц, 2Н); 3,89 (квартет, I 7 Гц, 2Н); 5,54-6,25 (мультиплет, 2Н); 6,57-7,32 (мультиплет, 12Í).

3. Получение 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана.

Смесь 2,0 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил1-пентена, 0,2 г 5Х палладия на угле и 40 мл этилацетата помещают в автоклав емкостью 200 мл, куда вводят газообразный водород при избые точном давлении 10 кг/см, и перемешивают при 80 С в течение 3 ч.

После охлалдения реакционную смесь отфильтровывают, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле, и получают 1,7 г 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана. и р 1,5578.

Спектры ИК и ЯИР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта, полученного по примеру 3, Пример 12, Трифенилфосфин и взятое в небольшом избытке количество 3-фенокси-4-фторбензилбромида смешивают в бензоле в колбе при

+10 С. Герметично закрытую колбу оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи для образова ния кристаллов. Кристаллы собирают фильтрованием, промывают бензолом сушат. 40 ммоль полученного бромиа прибавляют в раствор 40 ммоль фениллития в 150 мл сухого эфира в токе газообразного азота, и смесь перемешивают в токе газообразного азота в течение 3 ч. Выпавший в осадок бромид лития отфильтровывают, и к фильтрату при охлалщении прибавляют 40 ммоль 3- (4-этоксифенил)-3-метилбутилальдегида, и смесь нагревают для удаления эфира и перемешивают при 65 С в течение 3 ч. После этого реакционную смесь выпивают в воду и экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматогра фией на силикагеле и получают 1-(3-фенокси-4-фторфенил)-4-(4-этоксифенил -4-метил-1-пентен, n = 1, 5902 °

16

Спектры ИК и ЯИР указанного продукта идентичны спектрам продукта, полученного в соответствии с 2. примера 11.

Пример 13. Получение 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифеннл)-4-метилпентана.

1. 1-(3-Бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен.

К 5 мл безводного диметилцеллозольва прибавляют 0 ° 1 г 60Х-ного гидрида натрия, туда ше по каплям добавляют 0,9 г диэтил-3-бензоилбензилфосфоната (полученного в соответствии с 1,примера 11) и смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мии, Затем в смесь по каплям прибавляют раствор 0,6 г 3-(Э-бром-4-этоксифенил)-3-метилбутаналя в 2 мл диметилцеллозольва, и проводят перемешивание при 80 С в течение 1 ч. После охлакдения реакционную смесь выпивают в воду, экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат и выпаривают при понишенном давлении, Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюеитбензол), и получают 0,7 г целевого продукта. см : 16709 1610, 1590, 1510э 1480э 1460» 1400 ° 12901 1270в

1060, 970, 810, 720. л CCes ч./млн: 1,32 (синглет, 6Н); 1,46 (трнплет, I 7 Гц, ЭН);

2,44 (дублет, I 7 Гц, 2Н); 4,04 (квартет, 1 7 Гц, 2Н); 5,95 (дублет-триплет, 1 14 Гц); 6,72 (дублет, I 9 Гц, 1Н); 7,0-7,8 (мультиплет, 11Н).

2. 1-(Э-Бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метилпентан, Аналогично тому, как описано в

2.примера 2, обрабатывают 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-4-этоксифенил)-4-метилпентан и получают 1-(3-бензоилфенил)-4-(Э-бром-4-этоксифенил)-, -4-метилпентан, ) "„"„ „ ", см . 1670, 1610, 1510, 1500, 1480, 1400, 1330, 1290, 1260, 1060, 930, 810, 720.

J „Д, ч./млн: 1,23 (синглет, 55

6Н); 1,42 (триплет, I 7 Гц, ЭН);

1,48 (мультиплет, 4Н); 2, 51 (триплет, I 7 Гц, 2Н) - 3,97 (квартет, I

7 Гц, 2Н); 6,66 (дублет, I 8 Гц, 1Н) 1 6,98 (двойной дублет, I 8.Гц, 17 15

Гц, 1Н); 7, 20-7, 0 (мультиплет, 8Н);

7,68 (двойной дублет, I - 7 Гц, 2 Гц, 2Н), Пример 14, Получение 1-(3-бенэилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана.

1. 1-(3-Бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентен, К 5 мл сухого эфира прибавляют

1,0 н. литийалюмогидрид и добавляют раствор 0,7 г хлорида алкииния в

10 мл сухого эфира. Раствор 0,54 г

1-(3-бенэоилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-1-пентена (полученного в соответствии с 1 примера 12) в 2 мп сухого эфира по каплям прибавляют в смесь, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30 мин.

После Охлаждения до комнатной температуры в смесь по каплям прибавляют этилацетат. Смесь выпивают в ледяную воду и экстрагируют бензолом.

Бензольный экстракт промывают водой, сушат, выпаривают при пониженном давлении, очищают колоночной хроматографией на силикагеле (смесь бенэола и гексана 1:2), и получают 0,45 г целевого продукта, пв = 1 5892, 1520» 1260» 1190» 1050» 970» 840»

770, 730, 710.

, ссс, о ллс, ч./млн: 1,30 (синглет, ЬН); 1,38 (триплет, I = 7 Гц, ЗН);

2,38 (дублет, I = 7 Гц, 2Н); 3,83 (синглет, 2Н); 3,90 (квартет, I =

7 Гц, 2Н); 5,82 (дублет, триплет, 14 Гц, 7 Гц, 1Н); 6,70 (дублет, Х = 9 Гц, 2Н); 6,80-7,20 (мультиплет, 11Н), 2. 1-(3-Бензилфенил) -4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан, Аналогично тому, как это описано в 2 примера 2, восстанавливают 1-(3-бенэилфенил)-4-(4-этоксифеннл)-4-метил-1-пентен, полученный выше в соответствии с 1, и получают 1†(3-бенэилфенил)-4-(4-этоксифенил)—

-4-метилпентан. см 1600 1510» 1490

1470, 1240, 1180 1110, 1040, 920, 820, 690.

4 т„„, ч./млн: 1,22 (синглет, СС(4

6Н); 1,38 (триплет, I = 7 Гц, ЗН);

} 1,46 (мультиплет, 4H); 2,41 (триплет, I 7 Гц, 2H); 3,84 (синглет, 2Н)»

24808 l8

3,90 (квартет, I » 7 Гц, 2Н); 6,65 (дублет, I 8 Гц, 2Н); 6,80-7,30 (мультиплет, 11Н).

Пример 15. Получение 2-(4-метилфенил) -2-метил-3-бутанона (исходи ое соединен ие), К 50 мл сухого эфира прибавляют

9,0 r магниевых стружек и 100 мг I в качестве катализатора, и по каплям, постепенно прибавляют 25 мл метилиодида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение

30 мин. После этого к реакционной смеси прибавляют 200 мл сухого бен-. зола и нагревают до 80 С для удаления эфира из реакционной смеси. В реакционную смесь по каплям прибавляют раствор 45,6 го(» -диметил-420 -метилбензилнитрила в 50 мл бензола.

После кипячения с обратным холодильником в течение 3 ч в реакционную смесь Осторожно при охлаждении ледяной водой по каплям прибавляют

25 150 мл 6 í. HCt. После кипячения с обратным холодильником в течение

1 ч смесь Охлаждают до комнатной температуры и отделяют бензольный слой.

Бензольный раствор промывают водой

3р и сушат над безводным сульфатом натрия, бензол выпаривают при пониженном давлении, и получают 45,2 r о татка. Остаток перегоняют при пониженном давлении и получают 20,0 г

35 (94-95 C/5 мм рт.ст. ) чистого 2-(4-метилфенил)-2-метил-З-бутанона. л СИ» тмин, ч,/млн: 1,41 (синглет, 6H); 1,81 (синглет, ÇH); 2,31 (синглет, ЗН); 7,07 (синглет, 4Н), П р и и е р 16. Получение 2-(4-хлорфенил)-2-метил-Ç-бутанона.

К 100 мп сухого эфира прибавляют

13,0 г магниевых стружек и I < в качестве катализатора, затем осторожно по каплям прибавляют 66 г метилиодида, и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч.

Затем в реакционную смесь прибавляют 150 мп сухого бенэола и нагревают

50 до 80 С для удаления эфира из peazционной смеси.

В реакционную смесь по каплям прибавляют раствор 45 г Ы »Ы-диметил-4-хлорбенэонитрила в 30 мл бензола, 55 и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 3 ч, В реакционную смесь при охлаждении ледяной водой осторожно прибавляют 270 мл

6 н. НСf. После этого смесь кипятят

1524808

l9 с обратным холодильником в течение

48 ч. После охлаждения до комнатной температуры бензольный слой отделяют, Венэольный раствор промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении, и получают

52 г остатка. Остаток перегоняют и получают 43,0 г (104 С/мм рт.ст.) истого 2-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутанона.

1370, 1140, 1115, 1020, 840, 690.

4,, ч./млн: 1,43 (синглет, 6Н) 1,85 (синглет, ЗН); 7, 16 (дублет, I | 9, 1 Гц, 2Н)ió 7,28 (дублет, I„ 9,1 Гц, 2Н), последние два сигнала относятся к АВ-типу.

Пример 17. Получение 2-(4-метоксифенил)-2-метил-Ç-бутанона.

Аналогично примеру 15 получают

51,4 г (106-111 С/4 мм рт.ст.) чистого 2-(4-метоксифенил)-2-метил-3-бутанона с йспользованием 58 г

d,d-диметил-4-метоксибензилнитрила. и, 1 5230, ччстый, см : 1705 ° 1610 ° 1515 °

1465 ° 1355ю 1305в 1250 ° 1185э 830 °

J „,сс, ч./млн: 1,38 (синглет, 6Н); 1 ;80 (синглет, ЗН); 3,69 (синглет, ЗН); 6,78 (дублет, I AB

9,0 Гц) у 7,10 (дублет, I As =

9,0 Гц, 2Н), последние два сигнала относятся к АВ-типу.

Пример 18. Получение 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона.

Аналогично примеру 15 получают

83,2 r (116-117 C/0,9 мм рт.ст.) чистого 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-3-бутанона с использованием

93 г d,Ы-диметил-3,4-метилендиоксибензилнитрнла.

1 чч ", см : 1710, 1510, 1500i

1490, 1480, 1430, 1230, 1130, 1110, 1035, 930, 810, 680.

Ф Д, ч./млн: 1,39 (синглет, 6H); 1,85 (синглет, 3H); 5,88 (синглет, 2Н); 6,6-6,8 (мультиплет, ЗН) .

Пример 19. Получение 2-(4-этоксифенил)-2-метил-З-бутанона, Аналогично примеру 15 получают

44,0 г (115 C/4 мм рт,ст,) чистого

2-(4-этоксифенил)-2-метил-3-бутанона °

20 см ° 1700 l510 1250

1180.

5 ч./млн: 1,3-1,5 (мультиплет, 9Н); 1,82 (синглет, ЗН); 2,97 (квартет, I 7,2 Гц, 2Н); 6,76 (дублет, 1„8,7 Гц, 2Н); 7,08 (дублет, ? 8,7 Гц, 2Н), последние

10 два сигнала относятся к АВ-типу.

Пример 20 ° Получение 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-3-бутанона, Аналогично примеру 16 обрабатыва15 ют 10 r d Ы-диметил-3-трифторметилбензилнитрила и получают 9,6 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 г силикагеля (элюент — бензол) и получают 4,3 r чисто20 rn 2-(3-трнфторметилфенил)-2-метил-З-бутанона.

),, см 1: 1700, 1330, 1235, 1160, 1125, 1070, 800, 700. Ъ

Соединения, полученные согласно

25 предложенного способа (по примеру 11) представлены в табл. 1.

Соединения формулы (I) проявляют инсектицидную активность по отношению к санитарным паразитирующим на, 30 секомым — муха, комар, таракан, сельскохозяйственным паразитирующим насекомым — дельфациды, цнкадки, гусеницы, бабочки, листоеды, тли, точильщики, клещи, Полученные соединения эффективны для борьбы с насекомыми, паразитирующими на хранящихся злаках, такими, как чесоточный зудень, огневка амбарная южная и долгоносик рисовый, кроме того, их можно применять для борьбы с несекомыки,паразитирующими на животных. Они обладают не только умерщвляющим, но и отпугивающим действием, также не проявляют фитотоксичного

45 действия по отношению к растениям

Solagacede. Наряду с этим соединения формулы (1) обладают очень слабым токсическим действием по отношению к млекопитающим. Кроме того, 50 указанные соединения в значительной степени безопасны для рыб и могут применяться для борьбы с водными паразитирующими насекомыми — лкчин1 ки комаров и кровососущих насекомых, и могут наноситься с воздуха на большие площади, включая озера, болота, пруды и реки.

Приготовляют следующие рецептуры с использованием в них в качест21 15 ве активного вещества соединения формулы (I).

Пример 21, 20 ч. предлагаемого соединения, 10 ч, Sorpol

355S (зарегистрированная торговая марка смеси неионогенного поверхностно-активного агента и анионного поверхностно-активного агента, Toho

Chemical Industrial., Со Lta) и 70 ч, ксилола смешивают.и перемешивают, получая эмульгируемый концентрат.

Пример 22. В 10 ч. ацетона растворяют 1 ч. предлагаемого соединения и для получения дуста в раствор прибавляют 99 ч, глины, после чего ацетон выпаривают и получают дуст.

Пример 23. К 20 ч. предлагаемого соединения прибавляют 5 ч. поверхностно-активного вещества, смесь тщательно перемешивают и прибавляют к ней 75 ч. кизельгура. Смесь перемешивают в дробилке и получают смачиваемый порошок.

Пример 24. К 0,2 ч. предлагаемого соединения прибавляют 2 ч, мета-толил-И-метилкарбамата и затем прибавляют 0,2 ч. PAP (зарегистрированное торговое название модификатора — кислый изопропилфосфат, постав° ° емого фирмой Nippon Chemical In-, ustr. Co. ltd). Смесь растворяют в

10 ч . ацетона и в раствор прибавляют

97,6 ч. глины для получения дуста, Смесь перемешивают в дробилке, ацетон выпаривают и получают дуст, Пример 25. К 0,2 ч. предлага мого соединения прибавляют 2 ч, Ofunack (зарегистрированное торговое название продукта, поставляемого фирмой Nitsui toatsu Chemicals Inel),. и затем прибавляют 0,2 ч, описанного

РАР, Смесь растворяют в 10 ч, ацетона и в раствор прибавляют 97,6 ч, глины для получения дуста. Смесь перемешивают в дробилке, ацетон выпаривают и получают дуст.

Пример 26. К О, 1 ч. предлагаемого соединения прибавляют 0,5 ч. пиперонилбутоксида, смесь растворяют в керосине и получают 100 ч. масляного, раствора.

Пример 27. К смеси 0,5 ч. предлагаемого соединения и 5 ч. описанного выше Ofunack прибавляют 5 ч, Sorpol SII-200 (зарегистрированная торговая марка смеси неионогенного поверхностно-активного и анионного поверхностно-активного веществ, аос24808 22 количества %5Xактивного ингредиента, могут быть получены смешением актив ного ингредиента с поверхностно-активным агентом без растворителя, и эти эмульгируемые концентраты пригодны для нанесения с воздуха, при котором для рассеивания используется уменьшенное количество.

55 тавляемой фирмой Toho Chemical»

Industrial Со., 1.to1, смесь растворяют в 89,5 ч. ксилола и получают эмульгируемый концентрат.

Пример 28. Раствор, образованный смешением 0,4 ч, предлагаемого соединения, 2,0 ч, пнпероннлбутоксида, 6 ч. ксилола и 7,6 ч. деодорнзнровенного керосина, загружают в аэрозольный сосуд, прикрепляют к нему клапанную часть, через клапанную часть под давлением 84 ч. топлива (с кюкенного нефтяного газа) и получают аэрозоль.

Пример 29. B соответствующем количестве хлороформа растворяют

0,05 r предлагаемого соединения, раствор равномерно наносят на поверхность асбестовой пластинки, имеющей

2(размер 2,5 см 1,5 см 0,3 см (толщина), и получают нагреваемое средство для окуривания, предназначенное для помещения на нагреваемую плиту, Пример 30, В 20 мл метанола

25 растворяют 0,5 г предлагаемого соединения, раствор равномерно смешивают при перемешивании с 99,5 r горючего носителя (смесь трубочного порошка, порошка из пиретрума и древес 30 ной муки в соотношении 3:5:1). Метанол выпаривают и прибавляют 150 мп воды. Смесь тщательно месят и замешенную смесь формуют, сушат и подучают противокомариную спираль.

Пример 31. К смеси 1 ч. предлагаемого соединения, 3 ч, опие- санного выше Ofunack, 2 ч. Sегоgen

7А (карбоксиметилцеллюлоза) и 2 ч.

Sunekisu (лигнинсульфонат натрия). прибавляют 92 ч. глины и подходящее количество воды, смесь гранулируют, просеивают и получают гранулы.

Пример 32. Описываемые эмульгируемые концентраты, представленные в табл. 1, получают так ае, как описано в примере 21, Эмульгируемые концентраты, каждый из которых содерзит заданное количество активного ингредиента, получают смешением ингредиентов. Эмульгируемые концентраты, содершащие большие

I рисовую.

23 152480

П р и и е р 33. Используют 5 20 и 60 ч. предлагаемого соединения.

Получают смачиваемые порошки так же, как описано в примере 23.

Предлагаемое соединение наносят обычно в количестве 1-300 г, предпочтительно 2-100 г, наиболее предпочтительно в количестве 5-20 г активного ингредиента на 10 ар.

Предлагаемые соединения обладают превосходной инсектицидной и акарицидной активностью и весьма мало ток-. сичны по отношению к рыбам.

Описываемые соединения а - g испы15 тывают в качестве сравнительных и так же, как и предлагаемые соединения.

Все испытания проводят дважды, а именно, каждый результат выражают как среднее значение, полученное из двух 20 данных. Соединениями для сравнения являются следующие: а) О,О-диметил-О-(2,2-дихлорвинил)фосфат (ДДВР);

Ъ| О,О-диэтил-О-(3-оксо-2-фенил-2Н-пиридаэин-6-ил)фосфоротиоат (ОфУНЛК) с) диэтил-2-иэопропил-4-метил-6-пиримидинил-фосфоротионат (Диаэинон); е) S-метил-N-(метнлкарбамонлокси)—

30 тиоацетоамидат (Метомил); е) 2,2,2-трихлор-1, 1-бис(п-хлорфенил) -этанол (Кельтан);

f) натриваемая соль пентахлорфенола (ПХПнатриевая соль);

g) 3-фенокси-Ы-цианобензил-d -изопропил-4-хлорфенилацетат (фенвалерат);

h) 3-феноксибензил-2-(4-этоксифе . нил)-2-метилпропнловый эфир

Испытание 1, Действие на совку обыкновенную.

Эмульгируемый концентрат испытуемого соединения, полученный по примеру 21, разбавляют водой до заданной концентрации. Листья батата тщательно вымачивают в разбавленном растворе, Листья салата высушивают и помещают

1в пластиковые чашки диаметром 10 см, и в каждую чашку свободно помещают по

10 личинок совки обыкновенной в третьей возрастной стадии. Через 48 ч 50 подсчитывают число мертвых и живых личинок, и вычисляют смертность.

Характеристики предлагаемых соединений даны в табл. 2; результаты испытаний — в табл. 3. 55

Испытание 2, Действие на цикадку

8 24

Четыре или пять ростков риса, каждый из которых имеет по три листка, связывают в пучок, и опрыскивают

3 мл той же концентрации эмульгируемого концентрата, как и в испытании 1. Пучок высушивают, накрывают металлическим сетчатым цилиндром и в цилиндр свободно помещают по 10 взрослых самок цикадки рисовой. Через 48 ч подсчитывают число мертвых взрослых особей.

Результаты испытания представлены в табл. 4.

Испытание 3. Действие на прусака.

11 мл раствора испытуемого соединения в ацетоне заданной концентрации выливают в высокую чашку Петри диаметром

9 см и высотой 9 см, Чашку Петри оставляют стоять для испарения ацетона. Верхнюю часть внутренней стенки чашки Петри покрывают маслом, чтобы предупредить разбегание взрослых -осо-, бей прусака из чашки Петри. В каждую чашку Петри свободно помещают по 10 взрослых самок прусака. Через 48 ч подсчитывают число мертвых особей, .

Результаты испытания представлены в табл. 5.

Испытание 4, Действие на клещика паутинного двупятннстого.

Почечный диск бобового листа (диаметром 20 мм) перфорнруют пробойником для пробок и помещают на пропитанный водой хлопковый адсорбент, и свободно помещают сверху 20 взрослых особей клещика паутинного двупятнистого и оставляют стоять в те, чение 1 ч. Так же, как в испытаниях

1 н 2, разбавленный эмульгируемый концентрат испытуемого соединения с конечной концентрацией 200 ч./млн наносят в количестве 3 мл с помощью аппарата для нанесения, имеющего диаметр 20 см и высоту 60 см. Через

24 ч подсчитывают количество погибших особей.

Результаты испытания представлены в табл. 6.

Испытание 5, Токсическое действие на рыб, Емкость для воды шириной 60 см, длиной 30 см и высотой 40 см наполняют водой. 10 карпов в возрасте

1 год, имеющих длину тела около

5 см, свободно помещают в емкость и дают им возможность адаптироваться

25 к среде в емкости. В воду вводят раствор испытуемого соединения в ацетоне таким образом, что концентрация в воде составляет 1-0,1 ч,/илн при прибавлении укаэанного ацетонового раствора в количестве 1 об,ч, на

100 o6,÷. воды. Через 48 ч подсчитывают число погибших и живых карпов и проверяют действие испытуемого соединения на карпов.

Результаты испытаний приведены в табл. 7.

Испытание 6, В 10 ил ацетона растворяют 2 мг предлагаемого соединения, Раствор наносят на личинку совки обыкновенной, находящуюся в третьей стадии роста, в количестве

1 мкл на личинку с помощью микрошприца. После нанесения личинки помещают в чашку (диаметр 10 см, высота

5 си), сделанную иэ полиэтилена, и подают туда листья салата, Через

48 ч подсчитывают число живых и мертвых личинок и рассчитывают смертность, В одном испытании на одно соединение используют 20 личинок. Испытание проводят три раза. Полученные результаты представлены в виде средних значений. Использованы соединения 1-69, Смертность равна 100Х.

Испытанияе 7, В 1 мл ацетона растворяют 0,05 мл предлагаемого соединения.

Раствор наносят на брюшко взрослой самки цнкадки рисовой в количестве

0,5 мкл на цикадку с помощью микрошприца, Обработанные личинки свободно помещают в металлический сетчатый цилиндр и внутри него постилают ростки риса, после чего цилиндр оставляют стоять в комнате. Для каждого соединения используют 20 взрослых самок цикадки рисовой, Через 48 ч после обработки подсчитывают число живых и мертвых цикадок.

Смертность равна 100Х в случае использования любого из соединений

1-69. !

Испытание 8. Проводят испытание аналогично испытанию 1, с каждым иэ эмульгируемых концентратов предлагаемых соединений, причем эти концентра24808 26

ro ингредиента и 99,9 ч, носителя; дуст, содержащий,1 ч. активного ингредиента и 99 ч. носителя, и дуст, со5 держащий 10 ч активного ингредиента и 50 ч. носителя. flo пять ростков риса, имеющих 12-18 си,, высаживают в пластиковые горшки (диаметрои 10 см) и накрывают металлическим сетчатым ,О циндрои ищ детр 7 c s соту 15 см и размер отверстия 16 иеш.

В цилиндр свободно помещают 15 взрослых самок цикадки рисовой. Эту конструкцию со свободно помещенными внутри цикадками помещают в аппарат для распыления дуста. ДусФ наносят в количестве 4 кг/акр. Через 4 ч подсчитывают число мертвых и живых цикадок.

Для каждого из соединений 1-69 смертность равна 100Х в случае всех трех видов дуста. При использовании в качестве сравнительного соединения

Тэумацида (мета-толил-N-метилкарбаиата) смертность в случае трех видов

25 дуста, взятых в указанном выше порядке, составляет О, 20 и 100Х.

Испытание 10, В соответствии с примером 33 получают три вида смачиваемого порошка: порошок, содержащий

5 ч. активного ингредиента, 20 ч. активного ингредиента и 60 ч. активного ингредиента. Каждый смачиваеиый порошок разбавляют водой до концентрации активного ингредиента, равной

100 ч./млн. Раствор наносят на зара35 нее подготовленные ростки капусты, имеющие 3-4 листа, в количестве 20 мл на росток спомощью опрыскивателя °

Обработанные таким образом ростки выдерживают в теплице в течение 2 дней, и затем 2 листка отрывают и помещают в сосуд из полиэтилена диаметром 10 си и высотой 5 см в лабораторных условиях. В каждый сосуд

45 на листья помещают свободно по 10 выведенных личинок совки обыкновенной. Через 22 ч подсчитывают число мертвых и живых личинок и вычисляют смертность.

В случае использования каждого иэ соединений 1-69 смертность равна

100Х. ты получают в соответствии с приие- Испытание 11 ° Эмульгируемый конром 32. Результаты такие же как в

55 центрат приготовленный согл с

1 испытании 1, примеру 21, разбавляют водой для поИспытание 9, Так же, как описано лучения раствора, концентрация акв примере 22, получают три вида дус- тивного ингредиента в котором составтов: дуст, содержащий 0,1 ч. активно- ряет 100 ч,/илн. 20 мл раствора рас28

27 152480

4ыляют с помощью распылителя на сеян-, цы капусты на стадии 3-4 листьев.

Опыпенные сеянцы капусты оставляют стоять при комнатной температуре в течение 48 ч или 30 дней, а затем листья сеянцев удаляют и помещают в полиэткпеновую чашку (диаметр 10 см, высота 5 см), в которую помещают

10 личинок бабочки-совки обыкновен10 ной З-й возрастной стадии. Через

48 ч после этого подсчитывают число погибших и аивых личинок, и вычисляют смертность.

Результаты испытаний показаны в табл. 8.

Формула н э о б р е т е н и я где A — кислород, СН СНе

R - водород;

К вЂ” фенилмеркапто-, бенэил, бенj зоил AH пиридилокси- s феноксигруппа, возмокно замещенная атомом галогена или С 4 -С z-алкоксигруппой

К К вЂ” водород, атом галогена;

С> 1

° k> - тетрвгидрофтвлимидил, отличающийся тем, что альдегид общей формулы

31

ЛР-С-СНОСНО

1 2

50 Ä1.-C-СН СН-CHR „

Rg где Ar,. R„, К., В.Дямеют указанные значения, 55 подвергают восстановлению в органи ческом растворителе на Pd/С. — CHES !

М

Способ получения производных ароматических влквнов общей формулы (I) 20 ,В

Ar С-СН2СН2

Зэ

25 где дх - нафтил, фенил, неэамещенный или замещенный рдинаковами или раэличннои заместителями, такими, как атом галоге- н & у низший алкил ° низший галоидалкил > низший sJIKQK»

cwI низший галоидялкокскп р низший алкенил, низший га" лондалкеннл, низший галоидалкенилокск-, С -алкинилокси- ° низший алкоксиалкил, 35 низший алкоксикарбоиил, низший галоидалкоксикарбонил, фенокси-, метилендиоксии цианогруппа;

R - метил, этил, изопропил

R - водород кпи метил;

1 или R u R вместе с атомом угле1 рода, к которому они присоединены, образуют циклоалкильную группу С>-С, воэ- 45 мошно эамещенную атомом галогенв;

R — группы общей формулы 8

8 я, - . .з, где R„R» Ar имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы (Râ) з P CH „ где R> — фенил, или соединением общей формулы

I (3 0)2 P CH23 где R« — нивский алкил;

R„, - — группа общей формулы где А, R>-R< имеют указанные значения, в условиях реакции Виттига, полученный при этом олефин общей формулы

1524808

Зо

Таблица 1

Эмульrируемый концентрат, Й

Поверхностноактивный агент, ч.

Теблиц ° 2

Фи»ические свойстве по

Соединение

Эеместителн и попей фори»>ле (l)

Л.,

Н»......л......1......

СН» м п О и 15710

СН2,-) сн, С 87 ° 25

Н 7,98

С 87,16

Н 8,19

С»>Н>Р

СН» CH >7 и по 1>5373 С 75,36

З-СН2

Н 6,32

Р 14,31 сн, С 75,21

Н 6,40

Р 14,18

CÄHnP,О

3 с»Н»о CH» СН» СН2- - р nn 1,5578 С 79,56 - О -/Ъ»>, °

Н 7>45

P 4,84

С 79,67

Н 7,54

F 4>79

С,Н,Р0» о

4 "4 СН» СН»-СН Q n" - 1,5824 С 80,18

Н 7,ÎÎ

С ВО,OI

Н 7,14

ЪН» »

5» сн» сн» сн2 1Г1 Q п 1,5774 с 8э,29 с 83,13 с и 0»

Н 1,Â3 Н 1,95

СН СН CH2 Р >е> пп 1,5642 С 82,84

Н 7,51

Р 5,24 сн,о-< С 82,98

Н 7,43

P 5,13

c»H lFo

С»Н» СН» СН»- \/ n 1,5748 С 79,24

„-и- о /" »

Н 1, 1В

С1 9>36

СТ С 79,16

Н 7,11

С1 9>58

С н» с10

S cl - СН» СН» СН2 4 п 1,57S6 С 78,99 С 78,90 Скн С10

Н 6 ° 91 Н 6,75

Cl 9,72 Cl 9,88

СН» СК1 н> п 1>5682 С 83>46

8>30 CH-O - - СН, сн,.

С 83,35

Н 8,42

С»>Н»Р» ео Р 9»

I0 СНР20 »- СН» СН» -СН2- Р— Р >>н-> пр 1,5414 С 72,45

Н 6,0S

Р 13>75

С 12>56

Н 6,21

F 13>69

C,>H, Р»01 а « »- сн, с>, " Е 1

СН2

С,Н, С1О

С 79,66

Н 6,69

Cl 9,41

С 79,58

Н 6,6Э

Cl 9,62

Соединение по данному иэобретени70 (активный ингредиент) 5

1О

2,5

8

Растворитель (ксилол), ч.

92,5

72

1524808

Продолиеиие таба. 2

Физические еэоаотаа

l Вычислеао> 2 Навдеио, 2 Фо

Сеаии° аиие па дмтиа

02Н,О- ЦСИ СИ си /% Q " - I 3946 С 69,>В з» СН ч р

Нт 17917

13 о,и,о

СН, СН H а - 1,564О С 87,О5

3> ф ОНf у>>

Н 8,66

С 87,34

Н 8,69

14 С»Н О-О»

0 ÃÚ

33 СВИВ> Я» СИВ СИ> -436

16 Cl 1 . 2 «С»@,Н СИ - а 1,5694 С 79,2

Н 7 ° 18

Cl 9,36

Снэ снз 0-4 5»N 1,5744 с 87,23

Q17

С 87913

Н 8,01

С 4 Сн» CH2 ав-1>5ВО3 С ВВ,38 ма:- О

Н 7,42

С 88,26

Н 7950

ЪН1Р

О Ви си с>6 1и 4 I,>6>9 с 39 96

N 7978

N 3,73 СН» Н2 Ð иа 1,5678 С 75>28

Н 6,32

Cl 9,26

9 4,96

02-()20

С„Н,РСЗО

СН» CNS HN аи аб 1,5764 С 78,99

Н 6,91

Cl 9,72

S 1НS Нй 0 аа 1,5754 С 79,97 С 79,79 н р

Н 7,74 Н .7,82

23 02 -ЯС1Нs Н СН» >7 аа 1>5772 C 78 99

Н 6,91

Cl 9,72

В

Я C N» CNS CH2 » 1>5620 С 85>38 С 83,21 С Н р н в,о7 Н 8, 19

С»»зб

22

СЫ20

О

СН CN «CH2

S $4 Р

С 74 933

Н 8,22

N 3,94

С 81,17

Н 7,32

N 3,51

С 74,26 С»ЩЮ»

Н 8913 н 4,05

С 70,03

Н 6931

Вг 17,51 с81о9 сн но1

Н 7,44

N 3,41

С 79,15

Н 7908

Cl 9,58

С 79,77 С Н ДО1

Н 7,85

Н 3,79 с 76,43

Н 6>24

С1 9,41

9 4,90

С 76,68 С Н PlP

Н 6,77

Cl 9,93

С7В,ВО СНСЮ

Н 6,95

Cl 9,88

1524808

Проделками табл. 2

° иеиеееиме оеойотее

Соедииеиие лр вв>еислеио> 2 Найдеио> 2 Фор»ула

25 СНС120920 СН

Cl

Cl CHS CHS -CSS2 1ав пу 1,5833 С 72 ° 18

H 6,06

Сl 17, 76

Сн -CH2 F nn и 1,5602 С 82,72 С 82,88 C Н ТО

Ы 7,23 Н 7,11

Р 5,45 Р 5,37

СгнбО

28 С,Н,О СН, СН, -СН, 1 Г n, -1,$638 С ЬО,З4 С аО,21 С„НО, Н В>19 Н Ь,34

29 4,) СН Сн -СН - -Т и nц - 1,5618 С 82,84 Н 7,51

F 5,24

30 сгнео (Сн СН -eg2 и и 1,5925 С 79 ° 9$

Н 7,74

8 8,21

С В3,7О С„Н Р, Н 7,96

С2Н,О Д

32 снР20 -() CMа Сна -снг-Ф% О л -1>5528 с 75,73

Н 6,61

F 9 ° 58

33 п-СЬН,О- )- СН, Cls СН <г и -1,5690 С 83>46 н а,зо

С 83 ° $9

Н 8,43 С„Н,Р, О

«В

34 С2Н60 Сн Снз -СН и>7 ир 1,S729 С 83,90

С 84,1$ С, Н,Р, Н 7,99

CHs — СН2- ) е ии 1,$594 С 70,18

Н 6,12

Сl 7,97

P В,$4

35 CH2C1CF20 - СН

СаН,С1Р,O„

2- 1) 1/ с ии 1>5518 С 6$ ° 14

Н 5,47

Cl 14 ° 79

Т 7,93

С 65>05 QN ClgFsos

Н $56

Сl 14 93

Т 7,871 с 72,06 с„н,р1,0

Н S,91

01 17а92

С Вг,75 СИНтре

Ы 7,63

P 5,16

С 79 ° 79 С H 08

Н 7,6 8

8 8,43

С 7$,61 С Нирто>

И 6,7$

Р 9,4$

С 70,06

Н 6,19

Cl 8,11

F 8 43

1524808

Продо>ление табл 2 в о0афей Формуле (I) Физические свойства

1 "(1 1

Соедиаееие

Вычислено, г 1Найдемо, и Формула

8-(СН -CHS P е> и i >5851 С 76,43

Н 7,15

Р 4,65

S 7,85 сгкго-()- сн, 0

СН СИг- ) п е 1,5662 С 73,49

Н 6,17

Cl 8,34

F 4,47

38 С 880.-1()» (нг сН2

«СН Р лв - 15656 C 8017

° от у тее

P 4,70 -е. ° О СЭ т>.>

З9 СгН,О-Я-. СН, СН,СНг р вв- 57эб С 76 ° 36

Н 7,15

Cl 8,67

37-й- о - -х

40 сгн о- - снз сн 4 сн 2 () 41 С Í 0 CHS CB>CHS ла,;, -о- -У „, 2 4 Н 7>45

P 4,84

>.7

CIA>P0l

»ч>» О

CH C4t / » в 1 ° 5592 C 79>56

Н 7,45

F 4,84 сн

4> - >1 >>> > >

-СНг -(СН вЂ” СН2(- Р п>е 1,5330 С 83,13

Н 8 ° 22

4 > 70

44 t — С1 НЕ -О» в-ч1-О» 7

СН СН2 снюС СНго-(- сн, С 84 ° 39 С1>Нф>

И 7,45

С 84,34

Н 7,34

СН, -СНг-Д

С 85,19 С Н 0 °

Н 7>29

С 85,27

И 7,16

Р

37 „О-СО- Снэ

С 76>31

Н 7,17

F 4>83

М 3,56

С 75>50

Н 6>61

Cl 9,69

N 3i83

С 7603 S

H 7>3j

Р 4,83

S 8,02

С 73,37 C H»С1Р01

Н 6,13

С1 8,48

F 4,40 с 80,29 с„н,1РО, Н 7,29

Р 4,63

С 76,26 С! НЛС10т.

Н 7,20

С1 8>79 с 76 44 с н ин01

Н 7,08

Р 4,77

Н 3,69

С 73>73

Н 7,34

F 4,78

С 79,49 СтЩ 01

Н 7>53

F 4,75

С 75,66 С> Н„С1НО

Н 6,71

С1 9,82

Н 3,74 с 83,30 С! H+0

Н 8,15

Р 4,62

38

1524808

Праюлп>ааие тааи. 2

° иаичаеииа ааайетаа ймчиеиеио, 2

Саниаеа

Ar R, R

I»>P>I °

47 Вг - 0112 CII -СЯ2 - Q

46 C H40 ()- СН, о 7

49 С1 - )- 4 Сзн Сазе СН2- 1 о

CH2-С Н Г иа>

50 С2 о

51 С2Н60 CN СН - Н F

Со СН

2 СН> СН! CH2 t a>ю 1 5540 С 62 94

Н 7>76

P 5,0

СНа — CH2 F > ау 1 ° 5442 С 71>90

Н 5 ° 78

Cl В,В4

Р 9,46

53 С1- Дсн аа 1,5772 C 77,00

С3! Н 6,20

Cl 9,09

Н 3,59

С2-Я

Сна СН2 F >а> аа 1,$520 С 76 07

Н 6,88

t 9,26

55 С2н, о - 1 !11!!г!о! сн

СН ю- О-/ II aa l>5500 С 83,04

СН2 7Р М Воо

t 4,86

Сн -CH F а па 1,5640 С 73,14

Н 6,61

Cl 8>30

Р 4,45

57 С2Н40 сна

NC СН СН СН2 а аа 1 5818 С 84,47

58 а 2 С

Н l>09

Н 3,94

$6 НЗ,, СН

СН4

УЪ сн, СН2 у =а7

С 7О,41

М 6,16

Эг 19,$2

С 76,2Ь

Н 7,22

t 4,!3

С 79,47

М 7>44

Cl 9 02

С 66 ° 76

Н 4>90

Cl 24,63

С 60,74

Н 7,02

t 4,56 с 70 ° 26 1> а эго а б,о7 !

9>7!

С 7Ь,35 С) Н 709 а 7,31

t 4,04

С 79,33 (>Н С10

И 7 ° 32

Cl 9,23

Сббб! СНCl>0

И 4,82

С1 24 87 с 80>56 сын„роз

Н 7>13

t 4>$.1

С 62 67 Сан!>ГО

N 7>91

t 4,93

С 71,71 С„Н,,С17,0

Н 5 ° 63

Cl Ь>96

t 9 ° 56

С 77,17 С,g„clN0

Н 6>35

С1 9,22

Н 3 ° 84

С 76,24

Н 6,99

Э 9,12

С 82,88

Н 8,12

t 4,79

С 73,32 + IPOy

Н 6,45

Cl 8,46

P 4,57

С Ь4,64 СР$0

Н 7,25

N 4,13

1524808

40

Продолжение табл. 2

Фибпчбскиб сбонстэб

3»числбпо> 2 Нандбпо> б Фон»уиб

С В7,27 С„И,Р

Н 8,53

60 iCIIZP ОН20 1()» C83

С 79,74 СпН УОд

Н 7>27

t 4,98 с ВЗ,«7 С„н„Р, Н 8,34

6з с-сн-4Р - сй г д

C 80 28 С Н СДдО

Н 6,53

Cl 9,36 с>м,>1 0 с во,зз с, н„р, Н 7,65

СИРдж20 Д

С 70,18 СЫРО °

Н 5,93

Р 17,20

С 69 89 Спн>/ 0

Н 5 73

t 21,36

С1

67 CZI!40 СВ> смнфрд Р101

СН2РСНдОС Сн

C 77,31

Н 6,74

Р 4,71

С, 03 с 68,57 С! НдР о

Н 5>34

Р 16,17

9б>>бстптопм ° обефбй фосфору

>Д >.«9 . С СИ- >- Сн Сй -CII2 б>б и 1,5816 С 87,45 йб -СЫ Qna 1>5648 С 79,56

Н 7>45

t 4,84

6I CHy0ClI2 СН Сй> -CI12 ag 1,5660 С 83,Э8

Н 8>07 о-

Сйб — СН -4 - Р п! 1,5630 С 73 ° 61

С1 8>69

Р 4,66 и 3,43

ClIS -Cf!2 1 al 1,5977 С 80,08

Н 6,72

Cl 9,09

Снз Сй> -СН2 - / пп - 1 SESS С 80 56 юного-Р 3

Н 7,51

Сй> СНД 7 и 1,5266 С 69,94

Н 5,87

t 17>02

66 СНР2С%20 - - Снд Сй> Cffz p 1»>/ по 1,5194 С 69,67

Н 5,61

t 21,15

СНб CIIZ y п>> ау» 1,5528 С 70,34

Ы 5>90

Cl 7,99

t 8,56

Сйд CH2 = пб 1,5613 С 77,12 лп;o Î

Н 6>95

Р 4,52

69 СН Р2СР20 -(CII> Сйд Сйд Ъа ПП» 1,5684 С 68,34 о-ФЪ еу и 5,52

Р 16>02

С 73,39 С„Н,РДРНО.

Н 5,55

Cl 8,8Э

Р 4,71 и 3,64

С 70,16

Н 5,98

Cl 8,13

t 8,45

42

1524808

Продолкениа табл. 4 а 3

Та.блиц

Испытуемое соединение

Смертность, Х ч,/млн, 20 ч./млн

Испытуемое соединение

Ю

10 ч ° /млн 20 ч./нпн

14

17

18

10

21

22

23

24

25!

26

28

31

32

33

34

38

39

41

30

Таб лиц

Смертность, Испытуемое соединение ч,/млн

10 ч,/млн 20

60*

40*

90*

80*

100

3

5 6

8

11

12

Количество особей в состоянии

"нокдаун" (пока).

3

6

9

17

19

24

27

29

32

37

44

46

48

52

54

57

58

63

64

66

67 а

100 !

t0O

t0O

IO0

t00

80

43

46

47

49

51

52

53

54

56

57

58

59

61

62

63

66

67

68

69

Ь с

95 !

t00

1О0

100 !

100 !

100 !

tOO

50

95

100

100

100

75

100

50

100

70

100

100

100

100

100

60

100!

75

t00

60

60

100

100

100

100

100

100

70 1 00

100

100

100

100

100

75

90!

43

Таблица

1524808

44

Продолкение табл.7

Смертность через

48 u, X

1 ч,/млн 0 1 ч,/млн

Ис быту соедин

Испытуемое соединение мг/м

100!

О

100

20

О

Таблица 6

Смертность, Х

Испытуемое соединение

Таблица 8

Смертйость, через время

Соединение

48 ч 30 дней

45

7 50

Табл ица

Смертность через

48 ч, Х

Испытуемое соединение

55 ч. /млн

1 ч./млн 0,1

4

27

29

31

52, 53

56

57

66

9

19

24

43

44

52

53

54

56

57

61

64

43

91

93

33

100

6

17

18

21

23

24

26

33

38

41

57

67

К

2

4

6

8

11

12

13

14

16

17

18

19

21

0

0

О

О, 0

О

0

0

О

0

100

100

100

5

О

О

0

0

0

0

О

О

100

46

1524808

Продолжение табл, 8

- Иро олвение табл.8

Соединение

Соединение

Смертность через время

Смертность через время

48 ч 30 дней

48 ч 30 дней

1О

Составитель Н,Меркулова

Текред M.Õîäâíè÷ Корректор Л.Бескид

Редактор Н.Гунько й, Заказ 7056/58 Тирам 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раумская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.уагород, ул. Гагарина, 10 1

23

24

26

27

28

29

3f

32

33

34, 35

36

37

38

39

41

42

43

44

f00

100 .

100 !

f00

f00

100

f00

Й

90 90

f00

47

4В

49

5!

52

53

54

56

57

58

59

61

62

63

64

66

67

68

69

100 !

f00

f00

100

f00

70 !