Катализатор для дегидрирования циклогексанола и способ его получения

 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению катализатора для дегидрирования циклогексанола. Для повышения термостабильности катализатора используют состав, содержащий, мас.%: окись бора 0,6-9,0, гидроокись магния в пересчете на окись 31-34, гидроокись меди в пересчете на окись остальное. Катализатор получают путем осаждения гидроокисей меди и магния из растворов азотнокислых солей магния и меди гидроокисью натрия с последующей сушкой и формованием полученной смеси, пропитыванием раствором борной кислоты с концентрацией 5-100 г/л (2-100 ч). Термостабильность катализатора (по механической прочности после высокотемпературной обработки при 500°С) повышается в 2,5-6 раз (с 0,4 до 1-3 кг/гранулу) при сохранении активности и селективности. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 В 01 J 21/02, 21/10, 23/72, 37/02, -,С 07 В 35/04

g,:OIÆÍ

И 1в i л N 1tCN

li) "Э. ь.;" л

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ затем 80 кг аэотнокислого магния

Мр(НО )„ 6Н,О и 141 кг 507 раствора аз отнокислой меди Cu (NO з) 3H 0 последующим перемешиванием в течение

15 мин. Процесс осаждения гидроокисей меди и магния ведут при рН 8 — 12

12%-ным раствором Na0H, взятым в количестве 459 кг. Осажденные гидраты меди и магния отмывают на центрифуге-сепараторе от избытка щелочи и нитрата натрия до содержания последнего не более 0,6 мас.Х (в пересчете на прокаленное вещество). Каталиэаторную массу подвергают сушке на воздухе при 110-120 С. Полученные кусочки раэмалывают в молотковой дро

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4345446/23-04 (22) 18.12.87 (46) 30.11.89. Бюл. М 44 (71) Гродненское производственное объединение "Азот" им. С.О, Притыцкого и Институт физико-органической химии АН БССР (72) В.Н. Макатун, В.11 ° Сокол, В.Н. Беляцкий, И.А. 1Орша, В.Н. Ницкая, Н.И. Першина, Е.М, Говако и Е.И. Ытырь (53) 66.097.3 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 910178, кл, В 01 J 23/72, кл. С 07 В 3/00, 1980.

Катализатор медно-магниевый формованный: ТУ 113-03-451-84. (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ 11Е1"ИДРИРОВАНИЯ

ЦИКЛОГЕКСАН011А И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к каталиI

Изобретение относится к производству катализаторов для дегидрирования спиртов, в частности к производству медно-магниевых катализаторов для дегидрирования циклогексанола в циклогексанон.

Целью изобретения является повышение термостабильности катализатора за счет дополнительного содержания в его составе окиси бора при определенном соотношении компонентов, при этом бор вводят в катализатор путем пропитки его борной кислотой необходимой концентрации.

Пример 1. В реактор подают

1073 кг деминерализованной воды, ÄÄSUÄÄ 1524916 А 1

2 тической химии, в частности к получению катализатора для дегидрирования циклогексанола. 1ля повышения термостабильн ости катализатора используют состав, содержащий, мас.%: окись бора 0,6-9,0; гидроокись магния в пересчете на окись 31-34, гидроокись меди в пересчете на окись остальное. Катализатор получают путем осаждения гипроокисей меди и магния иэ растворов азотнокислых солей магния и меди гидроокисью натрия с последующей сушкой и формованием полученной смеси, пропитыванием рас.твором борной кислоты с концентрацией

5-100 г/л (2-100 ч). Термостабильность катализатор» (по механической прочности после высокотемпературной о, обработки при 500 С) повышается в

2,5-6 раз (с 0,4 до 1-3 кг/гранулу) при сохранении активности и селективности. 2 с.п.ф-лы, 1 табл, 1524916 ности катализатора, перед восстановлением обработанного на воздухе при

130 С и 500 С, приведены в таблице, Катализаторы с другим содержанием компонентов готовят аналогично °

Уменьшение содержания бора в катализаторе ниже 0,6 мас.7 приводит к снижению прочности гранул.

Количество В„О, равное 9 мас.Х, является максимальньм. Такое содержание бора в катализаторе получают

45 билке до зернения 1 мм с последующим увлажнением массы деминерализованной водой до 40/ влажности, формовкой гранул размером 3,5>6 мм и сушкой их при 110-120 С.

В 200 мл растворяют 1 г борной кислоты, концентрация раствора

5 г/л, прибавляют 40 г гранул, приготовленных, как описано выше, и 10 при слабом перемешивании выдерживают 2 ч, после чего сушат на воздухе при 110-130 С.

Получают катализатор, содержащий (в пересчете на окислы), мас./:

В Оз 0,6, up 65,7 и Mgp 33,7.

О термостабильности катализатора судят по величине механической прочности гранул после высокотемпературной обработки. 20

Прочность на раскол гранул полученного катализатора непосредственно после сушки 2 кг/гранулу, прочность после нагревания до 500 С вЂ” 1 кг/граКулу, 25

Катализатор испытывают в реакции дегидрирования циклогексанола в циклогексанон.

Для этого реактор, загруженный

5 см катализатора, продувают азо- 30 том, затем азотоводородной смесью.

Восстановление катализатора проводят аэотоводородной смесью с содержанием водорода 50% при 280 С. Затем в токе азота начинают подачу циклогексанола с объемной скоростью 1 ч .

Данные об активности и селективпосле обработки гранул в течение длительного времени в концентрированных растворах.

Дальнейшее повышение концентрации кислоты, достижимое лишь при вьг сокой температуре, приводит к растворению гранул.

Как видно из таблицы, механическая прочность катализатора по изобретению после высокотемпературной обработки последнего в 2,5-6 раз превышает прочность известного катализатора, о, прокаленного при 500 0 что свидетельствует о высокой термостабильности предлагаемого катализатора.

При этом активность и селективность

его остаются на уровне прототипа.

Формула изобретения

1. Катализатор для дегидрирования циклогексанола, включающий гидроокись магния и гидроокись меди, о т л ич а ю шийся тем, что, с цепью повышения термостабильности катализатора, он дополнительно содержит окись бора при следующем содержании компонентов, мас./:

Гидроокись магния в пересчете на окись 31,0-34,0

Окись бора 0,6-9,0

Гидроокись меди в пересчете на окись Остальное

2. Способ получения катализатора для дегидрирования циклогексанола путем осаждения гидроокиси меди и гидроокиси магния из растворов азотнокислого магния и азотнокислой меди гидроокисью натрия с последующей сушкой и формованием в гранулы,о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной термостабильностью, полученные гранулы обрабатывают раствором борной кислоты с концентрацией 5-100 г/л в течение 2-100 ч и сушат.

1524916

1

1 1

1 Ф

0 х

1 (О о 1Ф 1 и

1 и

0! Ф

1 (0

1. 1»

1 (О а

1 Э

1 И

5 О 1 1!! х (1

О\

CO рЪ

Ф

СО

Ъ

Ф (О

1 (/Ъ

СЧ

Ф (О

1 ф

CC CI х км и э а

Э О« (»Ъ о г

D л

О г

Ф (ф

ОХ 5

I0 (О а х ! о ч

1 ч м u

: Г=

z i u

IV

° u й1 — —— (6 1

1 Ю х 1 1 (3 1 и (0 O ф 1 р и 1

0 1 ч и!о

С 4 г сч л

Ф

0 м

Ф

О (Ъ

С! сЧ о

СЧ

СЧ

СЪ

D о ! ! 5

I l

ОЪ 1 й,( о I а ("Ъ С л

ОЪ

С4

С! о (!

ОЪ

Ф (»(0

00

СЧ

Ф (\

СЧ вЪ

СЧ

СО

СЧ

Ъ о (О

»

\Г) г (Ч О

ОЪ

СЧ

Ц ! хфф

0 4 ,0 аа

0 И «- !аофф4 и 14 cl !С

-Т

РЪ о

РЪ.О о

М С 4 (»I ф а

1. (О

l0 ь ф х

Cl

-» (Ъ о

С!

О

СЪ фоо

Ф 0 (Ъ М СЪ гм (Ъ ф М М -0 -0 О О О О сО г

С1

М1 лг фф(о (г«\(Ч СЧ СЧ (\ ("Ъ С \ С Ъ (! (О ) .0 О, ! (42

0 И

СЧ (4 С4 (\ с \ (1 (Ъ (1 ("ъ м со м (ъ о (О О о (О

»О

:(Ъ (/Ъ (О о

"О

»О

О ((Ъ 0Ъ

О с Ъ М

О»О О л г

РЪ ((Ъ

4Ъ О

° Ъ о

»»

Со (Ъ о рЪ

D ((Ъ о сч ръ ръ

СЧ С 4 СЧ сЪ

Ю О (О оо

СЧ (4 М М 0 Ф Ф Ф Ф Сч

Ф

СО

Г (х

0 х а

lCI

CI O сч сч о о о о о о х и ф0

3 00 х

«5 и

lc x

0l Х

1 а

1 !» 4 х йо ! х со

1 М Х

t0

ЪС Х

Ь 0

0 !.

О 0 ф Ц а и с0 Х о х о ы

Ii: Ф

СЧ С»4 СЧ

0l хфф

ЪС Х Х офф

«О 1- а ффо

Р Y !

Й и

О, Э В; х *

0 Э

И хх!«

01-!

1 1

t0 «О

О, 0 ф эх и й

ttl О

0l !

С!

Ю р \

D о

«Ъ ооо омо

Ъ РЪ

D0O мом

Ъ— ооооооо омомомо

«Ъ - Ч - Ъ - Ъ оо ъо

РЪ

0 0 0 мîм

- (СЪ х

Ф

l6 — СЧ М .0 мъ (О л ф Ф О сч М 0 (съ О л ф Ф О О ! и сч х »

Ф а(Ъ а 1- -0

ИСЧ е ОСЧ

Р

)- 3 х

l0 ф а» и сч а 0

e ! м

4(0 Ф

0 и кх

0 и й и

Ф Э ГС х е э ! ф с ! с ао

О СО

Ф (О О 1 0 Л О О рЪ СЧ Ф С 1 CO M Л О Т

О О О Ф Ф ((Ъ С Ъ .Ф О»О СО ((Ъ Ф Ф О

Ch Ф Оъ О\ 00 CO Ф Ф Ф Ф Ф Ф Ф Ф СО CO Ch Ф вЂ” — М О О -т М Ъ CO CO «Ч Π— (Ч О -т М О

ОООΠ— OОΠ— Π— 000 — OОО ллг лг t г лг лг лwллллл

М т 0ЪМЮОМЪФРЪМ ОРЪМЮ РЪ

ОО О ОЛГ ОсЪ 0M(ЧСЧ СЧЛ(О О (4 СЧ ("Ъ C4 C»l (1 СЧ 04 С 1 С 4 С 4 .0 (4 СЧ СЧ (!

О О О О О О О О О О O О О О О О D О

Ф Ф Л О О л ((Ъ сч (Ч ф 0 Ф Ф О О Л 0

° «» в

Ch Ch Ф Ф Ф О\ О\ О\ CO Ch CO Ch О\ ОЪ Ф Ф Ch Ф

С4 С4 СЧ С4 СЧ С! С4 СЧ (4 (Ч СЧ СЧ СЧ С 4 СЧ С 4 t»I СЧ

Л t«1 О ф РЪ Ф О О (О t(1 4С М Р Ъ Ф О Ф

М С e М С СЧ Л Л О СО Ca CO Л М СЧ М О(О Ю»О(ОХОЧ!»О О(О(О О(О»О О О ОЧ0

D O e O O Ch Ъ - Ъ Ъ .0 О Ъ СО О О - Л

O A Сч 04 01 A Сч» M - М м м о о о о ъ (съ о о о о о

И ф ((Ъ иЪ 0 4 40 О О О О»О

4! О»О»О О О О(О О О О О О

Ф Ф Сч Сч Л (- - О 0 Î Î (Ч

Сч Сч О 0 О О СЧ Сч Сч Сч О О О О О О О О ллОО ЛГ ООФО ФО ъ ръ ъ «ъ ръ ъ ю о о о о о о о ръ ъ о о

eeO0D000 х

o ° ф

v р и

Ф 4

IC х з