Способ выделения диэтинилбензолов
Изобретение относится к ароматическим углеводородам, в частности к выделению диэтинилбензолов, и может быть использовано в химической технологии. Цель - упрощение процесса. Исходную смесь смешивают с C<SB POS="POST">6</SB>-C<SB POS="POST">9</SB>-алифатическими углеводородами или их смесью и с безводным моноэтаноламином в объемном соотношении углеводороды - исходная смесь - моноэтаноламин 1:1-2:2-4 с получением углеводородного слоя, содержащую моноэтинилбензолы, и моноэтаноламинного слоя, содержащего целевой продукт. Эти условия позволяют выделять целевой продукт в количестве 61,7-77,6% от исходного его содержания в смеси с чистотой 80,4-91,6 мас.%. Способ позволяет упростить процесс за счет уменьшения количества стадий и применения менее токсичного растворителя.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (П) А1 (511 4 С 07 С 7/10, 15/44
—.-z (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ля.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
1 (21) 4393575/31-04 (22) 01. 02. 88 (46) 30. 11.89. Бюл. и - 44 (71) Белорусский государственный университет им.В.И.Ленина (72) С.М.Лещев, В.И.Онищук и Е.М.Рахманько (53) 547.535 (088.8) (56) Патент Англии Ф 1110855, кл. С 5 Е, 1968.
Авторское свидетельство СССР
9 1421730, кл. С 07 С 7/10, 29.12.86. (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИЭТИНИЛБЕНЭОЛОВ (57) Изобретение относится к ароматическим углеводородам, в частности к вьщелению диэтинилбензолов, и может
Изобретение относится к способу вьщеления мета- и пара-диэтинилбензолов (ДЭБ), полученных путем дегидробромирования продуктов исчерпывающего бромирования технического дивинилбензола и применяющихся в синтезе термостойких полимеров и органических полупроводников.
Цель изобретения — упрощение технологии процесса.
Пример 1. В 100 мл углеводорода С -С или их смеси растворяют
150 мл исходной смеси (130,5 г), содержащей 18 мас.X ДЭБ, 20 мас.X м-ДЭБ, 58 мас.Х этилэтинилбензолов (МЭБ) и 4 мас.X диэтилбензолов и продуктов, не содержащих этинильных
2 быть использовано в химической технологии. Цель — упрощение процесса.
Исходную смесь смешивают с С6-С9алифатическими углеводородами кпи их смесью и с безводным моноэтаноламином в объемном соотношении углеводороды — исходная смесь — моноэтаноламин 1: 1-2:2-4 с получением углеводородного слоя, содержащего моноэтинилбензолы, и моноэтаноламинного слоя, содержащего целевой продукт.
Эти условия позволяют выделять целевой продукт в количестве 61,7-77,6Х от исходного его содержания в смеси с чистотой 80,4-91,6 мас.X. Способ позволяет упростить процесс за счет
- уменьшения количества стадий и применения менее токсичного растворитегрупп, и экстрагируют 300 мп безводного моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород — исходная смесь — моноэтаноламин 1: 1,5:3). Процесс экстракции ведут в делительной воронке на 1 л при 18-20 С, время о экстракции 1 мин. После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют
1 еще 2 раза (по 100 мл углеводорода) .
Углеводородные экстракты объединяют, отмывают равным количеством воды от частично перешедшего в них моноэтаноламина и отгоняют углеводород при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80 С на роторном испарителе. о
1525135
В углеводородной фазе получают
88,5 г продукта, содержащего 9,6 мас.Х. м-ДЭБ, 6,1 мас.Х п-ДЭБ, 78,5 мас.Х
МЭБ и 5,8 мас.Х диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.
Фазу моноэтаноламина экстрагируют
2 раза толуолом по 150 мп для выделения целевого продукта (степень вьщеления ДЭБ за одну экстракцию толуолом 10
98X). Толуольные экстракты объединяют, отмывают равным количеством воды от частично перешедшего в толуол моноэтаноламина и отгоняют толуол на роторном испарителе при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80 С.
В фазе моноэтаноламина получают
41,0 г продукта, содержащего 42,4 мас.Х м-ДЭБ, 43,4 мас.Х п-ДЭБ, 14,2 мас.Х
МЭБ. Примеси диэтилбензолов и веществ,20 не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщеления ДЭБ из исходной смеси составляет 71,8Х.
Пример 2. В 150 мл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 г) сме- 25 си состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород — исходная смесь — моноэтаноламин 1:1:2) ° Углеводородную фазу от- 30 деляют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 150 мл углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.
В углеводородной фазе получают
96,6 r продукта,,содержащего 11,7 мас.Х м-ДЭБ, 7,8 мас.X п-ДЭБ, 75, 1 мас.Х
МЭБ и 5,4 мас.Х диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.
В фазе моноэтаноламина получают
32,9 r продукта, содержащего 44,0 мас ° X м-ДЭБ, 47,6 мас.Х п-ДЭБ, 8,4 мас.Х
МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсуствуют. Степень выделения ДЭБ из исходной смеси составляет 61,7Х.
Пример 3. В 75 мп углеводорода растворяют 150 мл (130,5 r) cMeси состава, аналогично примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород — исходная смесь — моноэтаноламин 1:2:4). Углеводородную фазу отделяют и экстрацию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 75 мл углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.
В углеводородной фазе получают
82,1 r продукта, . содержащего 8,. 2 мас..Х,м-ДЭБ, 5,2 мас ° Х п-ДЭБ, 80,3 мас.Х
МЭБ и 6,3 мас.Х диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.
В фазе моноэтаноламина получают
47,4 г продукта, содержащего 40,3 мас.Х м-ДЭБ, 40 мас.Х п-ДЭБ, 19,6 мас.Х
МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщеления ДЭБ из исходной смеси составляет 77,6 .
Пример 4. В 100 мп углеводорода растворяют 75 мп (65,2 г) смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород — исходная смесь — моноэтаноламин
1,33:1:4). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 100 мп углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.
В углеводородной фазе получают
44,2 г продукта, содержащего 9,6 мас.Х м-ДЭБ, 6,1 мас.Х п-ДЭБ, 78,5 мас.Х
МЭБ и 5,8 мас.Х диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.
В фазе моноэтаноламина получают
20,0 r продукта, содержащего 42,4 мас.Х м-ДЭБ, 43,4 мас ° X п-ДЭБ, 14,2 мас.Х
МЭБ. Примеси диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень вьщеления ДЭБ из исходной смеси составляет 71,8Х.
Пример 5. В 60 мл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 r) смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 300 мп моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводород — исходная смесь — моноэтаноламин 1:2,5:5). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 60 мл углеводорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.
В углеводородной фазе получают
76,5 г продукта, содержащего 7,3 мас.Х м-ДЭБ, 4,5 мас.Х п-ДЭБ, 81,4 мас.Х
МЗБ и 6,8 мас.Х диэтилбензолов и веществ, не содержащих этинильных групп.
В фазе моноэтаноламина получают
53,0Х продукта, содержащего 38,3 мас.Х п-ДЭБ, 37,4 мас.X п-ДЭБ, 24,3 мас.Х
МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделения ДЭБ из исходной смеси составляе1 81,7Х.
Формула изобретения
Способ выделения диэтинилбензолов из реакционной смеси, полученной при дегидробромировании продуктов исчерпывающего бромирования технического дивинилбензола, растворением реакционной смеси в углеводороде С -С или их смеси, последующей экстракцией селективным растворителем целевых продуктов, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве селективного растворителя используют моноэтаноламин и процесс проводят при объемном соотношении исходная реакционная смесь : углеводород : моноэтаноламин, равном (1-2):1:(2-4).
Составитель Т.Раевская
Техред А.Кравчук Корректор Э.Лончакова
Редактор Н ° Киштулинец
Заказ 7361/16 Тираж 352 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101
5 15251
Пример 6. В 300 мл углеводорода растворяют 150 мл (130,5 r) смеси состава, аналогично примеру 1, и экстрагируют 300 мл моноэтаноламина (объемное соотношение фаз углеводо5 род — исходная смесь — моноэтаноламин 2:1:2). Углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 300 мл угле- 10 водорода). Дальнейшие операции проводят аналогично примеру 1.
В углеводородной фазе получают
109,7 г продукта, содержащего
15,5 мас.Х м-ДЭБ, 11,2 мас.Х п-ДЭБ, 68,5 мас.Х МЭБ и 4,8 мас.Х диэтилбенэолов и веществ, не содержащих этинильных групп.
В фазе моноэтаноламина получают
20,4 г продукта, содержащего 43 5 мас Х 20, м-ДЭБ, 53, 6 мас. Х п-ДЭБ, 2, 9 мас. Х
МЭБ. Примеси диэтилбензолови веществ, не содержащих этинильных групп, отсутствуют. Степень выделения ДЭБ из исходной смеси составляет 40,9Х. 25
В примерах 1-3, 5, 6 приведены предельные значения загрузки моноэтаноламина исходной смесью, равные
1:2. Увеличение загрузки растворителя исходной смесью приводят к увеличению взаимной растворимости фаз вплоть до их полного смешения, причем с увеличением загрузки падает эффективность обогащения моноэтанольного слоя диэтинилбензолами. Использование меньших загрузок фаз существенно не
35 сказывается на эффективность обогащения, но при этом возрастает расход реагентов на единицу целевого продукта (пример 4). Поэтому оптимальным 4р соотношением исходная смесь - моноэтаноламин является соотношение 1:2.
В примерах 1-3 соотношение углеводород — моноэтаноламин выбрано таким
35 6 образом, чтобы с наименьшими потеря- .. ми (степень выделения ДЭБ 61,7-77,6X) выделить целевой продукт достаточной чистоты (80,4-91,6Х). Можно получить и более чистый целевой продукт (пример 6) — чистота ДЭБ 97,1Х, но в этом случае очень мала степень выделения
ДЭБ из реакционной смеси — всего
40,9Х. Можно увеличить степень выделения ДЭБ (пример 5) до 8 1,7Х, но тогла чистота ДЭБ уменьшается до
75,5Х. Поэтому более оптимальным является соотношение углеводород - моноэтаноламии 1:2-4.
В предлагаемом способе фазу моноэтаноламина многократно используют в экстракционном процессе, т.е. нет необходимости в ее регенерации. Кроме того, моноэтаноламин является менее токсичным, чем диметилформамид, и более дешевым, чем диметилсульфоксид, и превосходит диметилформамид по величине предельной загрузки фаз (для диметилформамида 7:10).
