Способ получения ангидрида бензойной кислоты

 

Изобретение касается способа получения ангидрида бензойной кислоты и может быть использовано в химической промышленности. Цель - упрощение процесса. Его ведут окислением бензоина молекулярным кислородом при 95-130°С с получением оксидата, содержащего бензил, который окисляют молекулярным кислородом в присутствии бензальдегида при 40-80°С в среде малополярного растворителя. Способ позволяет использовать в качестве исходного продукта бензил, содержащийся в окисленном бензоине без предварительного его выделения.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ÄÄSUÄÄ 15251 (1) 4 С 07 С 51/245, 63/06

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А BTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4278818/23-04 (22) 07.07.87 (46) 30.11.89. Бюл, У 44 (71) Кузбасский политехнический институт (72) b.Г. Фрейдин, И,A. Белков, А.А. Фокин и О.Ю. Альфонсова (53) 547.581.2.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Р 1281562, кл. С 07 С 63/06, 1985. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА БЕН-.

ЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается способа

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения ангидрида бенэойной кислоты, который является промышленным продуктом.

Цель изобретения — упрощение процесса эа счет использования в качестве исходного продукта для получения ангидрида бенэойной кислоты оксидата бензоина, содержащего бензил, беэ его предварительного вьщеления, Пример 1. В установке барботажного типа при атмосферном давлео нии окисляют воздухом при 95 С 400 мл раствора,.содержащего 67,8 г бензоина в метилбензоате. Расход воздуха

0,8-1 л/мин. После 24 ч окисления достигается предельное превращение бенэоина в продукты реакции, при этом оксидат содержит, г: бензил 45,6 бензоин 1,7; бензойная кислота 22,9; бензальдегид 0,4, Выход, 7 от теоре2 получения ангидрида бензойной кислоты и может быть использовано в химической промышленности. Цель — упрощение процесса. Его ведут окислением бензоина молекулярным кислородом при о

95-130 С с получением оксидата, содержащего бензил, который окисляют молекулярным кислородом в присутствии бензальдегида при 40-80 С в среде малополярного растворителя.

Способ позволяет использовать в качестве исходного продукта бензил, содержащийся в окисленном бензоине, беэ предварительного его вьщеления. тического: бензил 69,6, бензойная кислота 30,3 (с учетом возврата на доокисление непрореагировавшего бенэоина и недоокисленного в бензойную кислоту бензальдегида).

Затем реакционную смесь охлаждают до 40 С, добавляют 46,0 г бензальдегида и окисляют при том же расходе воздуха. После 7 ч окисления реакционная смесь содержит, г: бенэил

22,6; бензальдегид 3,8; бенэойная кислота 66,8, бензоин 1,7; ангидрид бензойной кислоты 23,5. После удаления ректификацией в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 23,2 г ангидрида бензойной кислоты и 66,3 r бензойной кислоты.

Выход ангидрида бензойной кислоты на прореагировавший бензил 93,77., выход бенэойной кислоты на прореагировавший бензальдегид 88,5%.

II р и м е р 2. В условиях примера

1 окисляют такой же раствор бенэоина

1525144

Пример 4. В установке барботажного типа при атмосферном давлео нии окисляют воздухом при 95 С

400 мл раствора, содержащего 67,8 r бензоина в диметилформамиде. Расход воздуха 0,8-1,0 л/мин. После 5 ч

55 при 115 С. После 16 ч окисления оксидат содержит, г: бензил 4 1,7; бензоин 0,85; бензойная кислота 26,9; бензальдегид 0,25. Выход, 7 от теоре5 тического. бензил 62, 1, бензойная кислота 34,5.

Затем реакционную смесь охлаждают и продолжают- окислять в условиях примера 1 ° После окисления реакционная смесь содержит, г: бензил 19,3; бенэальдегид 3,0; бензойная кислота

73,9; бензоин 0,85; ангидрид бензойной кислоты 21,2. После удаления ректификацией в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 20,9 г ангидрида бенэойной кислоты и 73,4 r бензойной кислоты. Выход ангидрида бензойной кислоты на прореагировавший бензил 86,7Х, выход бензойной кислоты на прореагировавший бенэальдегид 93,47.

Пример 3. В условиях примера 1 окисляют такой же раствор бено зонна при 130 С. После 7 ч окисления оксидат содержит, r: 6ен эил 38, 5; бенэоин 0,84; бенэойная кислота 28,0; бенэальдегид 0,1. Выход, 7 от теоретического: бензил 57,3, бензойная кислота 35,9.

Затем реакционную смесь охлаждают и продолжают окислять в условиях примера 1. После окисления реакционная смесь содержит, r: бензил 20,4; бенэальдегид 2,6, бензойная кислота

75,7, бензоин 0,84; ангидрид бензой35 ной кислоты 18,5. После удаления ректификацией в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают

18,2 г ангидрида бензойной кислоты

40 и 75,1 r бензойной кислоты. Выход ангидрида бензойной кислоты на прореагировавший бенэил 93,47, выход бензойной кислоты на прореагировавший бензальдегид 94, 1Х.

Полученный бензойный ангидрид имеет т.пл. 41-42 С.

ИК-спектр в СС1 (спектрометр

UR-2О), см : 1780, 1721.

Полученная бенэойная кислота имеет т.пл. 121-122 С ° 50

ИК-спектр в СС1+ (спектрометр

UR-2О), см: 1688. окисления оксидат содержит, г: бенэил 48,2", бензоин 0,4, бенэальдегид

,,9; бензойная кислота 7,8. Выход бензила 71,81 (оr теоретического).

Затем реакционную смесь охлаждают до 40 С, добавляют 48,7 г бенэальдегида и окисляют при том же расходе воздуха. После 7 ч окисления реакционная смесь содержит 46,1 г бензальдегида и следы бензойного ангидрида °

Пример 5. В условиях примера 1 окисляют такой же раствор бензоина в метилбензоате. После 24 ч окисления оксидат содержит, г: бензил 45,8 ; бензоин 1,6, бензойная кислота 22,7, бензальдегид 0,4. Выход, I от теоретического: бензил

68,2 бензойная кислота 29,1.

Затем реакционную смесь охлаждают о, до 60 С, добавляют 46,0 r бензальдегида и окисляют при том же расходе воздуха. 11осле 7 ч окисления реакционная смесь содержит, г: бензил

21,4; бенэальдегид 2,8; бенэойная кислота 75,1 ; бензоин 1,4; ангидрид бенэойной кислоты 20,9. После удаления ректификацией в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 20,5 г ангидрида бензойной кислоты и 72,0 г бензойной кислоты, Выход ангидрида бенэойной кислоты на прореагировавший бензил 78,17, выход бензойной кислоты на прореагировавший бензальдегид 98,27.

Л р и м е р 6. В условиях примера 1 окисляют такой же раствор бензоина в метилбенэоате. После 24 ч окисления оксидат содержит, г: бензил 46,2, бензоин 0,9, бенэойная кислота 23,4, бензальдегид 0,2. Выход,l or теоретического: бензил

68,8; бензойная кислота 30.

Затем реакционную смесь охлаждают о до 80 С, добавляют 46,0 г бензальдегида и окисляют при том же расходе воздуха. После 7 ч окисления реакционная смесь содержит, r бенэил

19,7, бензальдегид 3,0; бензойная кислота 73,1; бензоин 0,8; ангидрид бензойной кислоты 21,3. После удаления ректификацией в вакууме остальных компонентов реакционной смеси получают 20,9 г ангидрида бензойной кислоты и 72,6 г бенэойной кислоты.

Выход ангидрида бенэойной кислоты на прореагировавший бензил 73,37, выход бензойной кислоты на прореагировавший бенэальдегид 99,ОХ.

25144

Составитель Е, Уткина

Техред М.Ходанич Корректор Н. Король т (Редактор Н. Киштулинец

Заказ 7362/17 Тираж 352 Подписн ое

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина, 101

5 15 Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения ангидрида бенэойной кислоты, включающий окисление бенэила в присутствии бензальдегида при 40-80 С в малополярном растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окислению молекулярным кислородом подвергают бенэоин в среде метил5 бензоата при 95-130 С с получением оксидата, содержащего бенэил, который и окисляют.