Способ стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья

 

Изобретение касается производства углеводородов, в частности стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья. Стабилизацию ведут при 120-130°С с помощью ингибитора, включающего в состав, мас.%: высококипящие полиалкилфенолы 2-5

2,6-ди-трет-бутилфенол 5-15

2,4-ди-трет-бутилфенол 2-10 и 2,4,6-три-трет-бутилфенол до 100. Этот ингибитор в лучшей степени предохраняет указанную фракцию, чем известный. Так, количество фактических смол в сырье через 40 сут составляет 32,3 против 98,6 мг/100 г с древесносмоляным ингибитором. 3 табл.

СО103 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТКИ ЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (я) 4 С 10 L 18

3 ЕРОЮЗНАЯ вЂ . иич еки 1 ENA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФРАКЦИЙ

ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ (57) Изобретение касается производства углеводородов, в частности стаби-. лизации фракций жидких продуктов пиролиэ а углеводородного сырья. Стабилиз ацию ведут лри 120-130 С с помощью ингибитора, включающего в состав, мас.Х: высококипящие полиалкилфенолы

2-5, 2-6-ди-трет-бутипфенол 5-15;

2,4-ди-трет-бутилфенол 2-10 и 2,4,Ьтри-трет-бутипфенол до 100. Этот ингибитор в лучшей степени предохраняет эту фракцию, чем известный.

Так, количество фактических смол в сырье через 40 сут составляет 32,3 против 98,Ь мг/100 r с древесно-смо- ляным ингибитором. 3 табл.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЭОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

1 (21) 4374605/23-04, 4352684/23-04 (22) 29. 12.87 (46) 30. 11.89. Бюл. В 44 (72) А.Д.Беренц, Л.И.Лахман, В.А.Кузьмина, Г.А.Ковтун, Н.В.Улицкая, Л.С.Мишина, Н.Ю.Агаджанова, Б.И.Пантух, В,Д.Сурков, И.Х.Кутлугужина, P À.Áàñèìîâà, В.П.Косинов, . П.Е.Боруленков, Е.Я.Гамбург, Е.Н.Козлова и И.Ю.Логутов (53) 662.75(088.8) (Se) Актуальные направления научнотехнического прогресса в производстве низших олефинов. Сборник научных трудов ВНИИОС. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1983, с.24-28.

Изобретение относится кспособу стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья, содержащих в своем составе реакционноспособные ненасыщенные углеводороды, путем введения ингибитора..Целью изобретения является повышение эффективности стабилизации жидких продуктов пиролиэа углеводородного сырья.

Эффективность стабилизации фракций жидких продуктов пиролиэа углерводородного сырья оценивают по изменению содержания фактических смол при хранении одного и того же вида сырья при 20 С в стекле в контакте с воздухом через одинаковые промежутки времени.

„„SU„„1525197 A1

В табл. 1 и 2 показана эффективность стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза углеводородного к© сырья по првдлагаемому и известному Ql способам. ° и

Как видно из приведенных данных, © эффективность стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза углеводороднрго сырья по предлагаемому способу выше, чем по известным спосо|бам с использованием известных ингибиторов.

Так, в случае применения предлага- Ъ» емого способа количество фактическиХ смол в сырье через 40 сут хранения увеличивается на 15,24Х (табл.1) и на 16,87Х (табл.2), в то время как при использовании известных ингибиторов в тех же условиях количество

1525197

0,873

10,4 смол в сырье возрастает на 26, 75

2127 (табл.1) и на 67,5-1597(табл.2).

Способ иллюстрируется примерами.

Компонент высококипящие полиалкил5 фенолы (ВКФ) представляет собой твердое вещество темно-коричневого цвета с Т.пл. 120-130 С, в ИК-спектрах присутствуют сигналы в области 35933617 см, соответствующие фенольной группе (гидроксильной). Методами жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии установлено, что ВКФ содержат. 50 мас.7 полиалкилфенолов эмпирической формулы С22Н э О, 30 мас.X 15 полиалкилфенолов эмпирической формулы С Нд,О и 20 мас.7 полиалкилфенолов эмпирической формулы С Н О.

Смесь трет-бутилфенолов получают из кубового продукта установки выде- 20 ления 2,Ь-ди-трет-бутилфенола.

Пример ы 1-12 Осуществляют способ с использованием фракции жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья с интервалом кипения 25

70-150 С.

Характеристика фракции 70-150 С жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья:

Плотность 1 г 4

Иодное число, гJ@100 г 39,5

Диеновое число 3,9

Содержание серы, мас.% 0,1

Углеводородный состав, мас.%:

Бензол 50,7

Толуол 28,4

Этилбенэол иксилолы 5,Ь

Стирол 3,6

Ароматические

40 углеводороды

С и выше

Неароматические углеводороды 1,3

Эффективность стабилизации оцени45 вают по изменению содержания фактических смол во фракции при хранении при 20 С в стекле в контакте с возо духом через 40 сут, Пример ы 13-15 Осуществляют 50

- способ с использованием в качестве стабипизируемого сырья фракции 80170 С жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья (бензина), имеющей следующую характеристику: . 55

Плотность, у 0,832

Иодное число, r Jq/100 r 70

Способ стабилизации фр «кций жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья путем добавления 0,010,5 мас.7 ингибитора на основе третбутилфенолов, отл ич.а ющийс я тем, что, с целью повьппения эффективности процесса, в качестве ингибитора используют смесь 2,4,6-три-третбутилфенола, 2, 6-ди-трет-б утилфенола, 2, 4-ди-трет-бутилфенола и высококипящих полиалкилфенолов с температурой плавления 120-130 С при следующем соотношении компонентов в ингибиторе, мас. :

Высококипящие полиалкилфенолы 2-5

2, Ь-ди-трет-б ут ил— фенол

2,4-ди-трет-бутилфеноп 2-10

2, 4, 6-три-третб утилфе нол

5 - 15 цо 100

Содержание ароматических,углеводородов, мас .7. 70,4

Условия хранения сырья те же, что и в примерах 1-12. Продолжительность хранения 30 сут.

Пример 16. Стабилизируемое сырье — пироконденсат (30-190 С) имеет следующую характеристику:

Иодное число, гЛ2 /100 r 61

Диеновое число 6

Содержание серы, мас. Q,065

Содержание фактических смол, мг/100 мл 12

Количество добавленного к сырью ингибитора О, 025 мас., Через 60 сут хранения (20 С, стекло, воздух) количество фактических смол в сырье увеличилось до 14, 1 мг/100 мл, т.е. на 2,.1 мг/100 мл, или на 17, 5 .

Результаты осуществления способа приведены в табл.3, причем способ по примерам 1,2,3, 13, 16 проведен в заявляемых условиях, по примерам

4,5,6,7 — вне заявляемых условий, примеры 8-12, 14 и 15 приведены для сравнения.

Как видно из данных табл. 1-3, применение предлагаемого способа позволяет повысить эффективность стабилизации фракций жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья.

Формула изобретения

1525197

Таблица 1

Количество смол в сырье, мг/100 мл

Стабилизируемое сыр ье

Количестi Используемый ингибитор исход- через ном 40 сут сырье исх одному сыр ью, мас.7

T *

Древесносмоляной

Ионол

67 212

8,4 26,75

31,6 98,6

"31,4 39,8

0,025

О, 025

2,6-Дитрет-бутилфенол

20,6 65,4

31,5 52, 1

0,025 То хе 39,5

Известная техничес48,2 146,95

32,8 81,0

0,025

39,5 кая смесь трет»б у" тил*енолов

По данному способу

4,8 15, 24

31, 5 36,3

39,5

0,025

Таблица 2

Увеличение соКоличество смол в сырье, мг/100 мл

Количест- Сырье

Ингибитор во инги» битора, мас.Ж исходном через

30 сут чеством

100мг/мл Х

Фракция

80-170 С 70

Тех ничес"

159

21,5 13,2

8,3

0,025 кая смесв трет-6утилфе нол ов

2, 6-Дитрет-бутилфенол

0,05

67,5

1),4 5,4

8,0

То хе

По предлагаемо16,87

9,7 1,4

8,3

О, 025 Фракция

80" 170 С му способу

Количество ингибитора в 2 раза больше, а эффективность стабилизации. низкая — количество смол увеличилось в 4 раза по сравнению с пре- лагаемыи способом, осуществленном при меньшем количестве ингибитора. во ингибитрра, добавленного к

Иод ное число исх одного сырья, гд /100 r

Фракция

70-150 С 39,5 хидких

II продук тов пиролиэа

Иодное числа исходного сырья в гЛ 2/100 1

Увеличение соерхания смол сырье по равнению с ервоначальным оличеством содерхания смол в сырье по сравнению с первоначальным коли1525197

Количестмг/100 мл сыр ью, мас. Ж

8,2

0,01 31,5 - 39,7

15,24

4,8

36,3

0,025 31,5

2,85

32,4

0,9

31,5

0,05

92,1

0005 31 5 — 60 5

2,54

0,8

0,06 31,5 — 32,3

9,1

40,6

28,9

31,5

0,025

При- Ингибитор, состав мер мас. Х

1 2, 4,6-Три-третбутилфе кол 80

2, 6-Ди-трет-бутилфе нол 10

2, 4-Ди-третбутилфенол 6

ВКФ 4

2 2, 4, 6-Три-третбутилфенол 90

2, 6-Ди-тр етб утилфе нол 6

2, 4-Ди-третбутилфенол 2

ВКФ 2

3 2,4,6-Три-третбутилфенол 70

2,Ь-Ди-третбутилфенол 15

2, 4-Ди-третбутилфенол 10

ВКФ 5

4 2,4,6-Три-трег— бутилфенол 80

2,6-Ди-третбутилфенол 10

2.,4-Ди-третбутилфенол 6

ВКФ 4

5 2, 4, 6-Три-тр етбутилфе нол 80

2,6-Ди-третбутилфенол 10

2,4-Ди-третбутилфенол . Ь

ВКФ 4

2,4,6-Три-третбутилфенол 95

2,6-Ди-третбутилфенол 3

2,4-Ди-третбутилфеноп 1

ВКФ 1 во инги» битора, добавленного к

Количество смол в сырье, мг/100 мл исход через через ном 30 сут 40 сут

Таблица 3

Увеличение содержания фактических смол в сырье

1525)97

При- Ингибитор, состав мер мас. Х оличесто инги итора, обавлеичерез

40 сут мг/100 m ого к

blP hlO ° ас. Х

122, 5

38 ° 6

70,1

212

98,6

39 8

26, 75

8,4

9 Ионол

65,4

20,6, 52,1

0,025 31,5

147

48,2

81

38,7

9,4

12 То хе

16,87

1,4

8,3 9,7

0,025

159

13,2

8,3 21,5

0,025

8,0 1393

0 05

2, 4, 6-Три-тр етбутилфенол 55

2,Ь-Ди-третбутилфенол 20

2,4-Ди-третбутилфенол 15

ВКФ 10

8 Древесно-смоляной

10 2, 6-Ди-тр етб утилфе нол

11 Известная техническая смесь трет-бутилфенолов

2,4,Ь-Три-третбутилфенол 85

2,6-Ди-третбутилфенол 5

2,4-Ди-третбутилфе нал 6

ВКФ 4

14 Известная техническая смесь трет-бутилфенолов

15 2,6-Ди-третбутнлфе нол

Количество смол в сырье, мг/100 мл исход через ном 30 сут

0,025 31,5

0,025 31,6

0,025 31,4

0,025 32,8

0,05 29,3

Продолаение табл.З

Увеличение содержания фактических смол в сырье

5,4 67,5