Ингибитор коррозии меди и способ его получения

 

Изобретение относится к защите меди от коррозии н нейтральнмх и щелочных растворах и может быть использовано в процессе производства и при хранении медной проволоки и других изделий из меди. Цель изобретения поиышение зфсЬективности в водной среде при рП 7-11. Ингибитор содержит алкилимидазолиши алкиламидоамины /90-70%/ и N-ацилпиперазины и/или N-(aцилaминoaлкил )пиперазины /10-30%/, Повышение эффективности в водной среде при рН 7-11 достигается введением в имидазольньт ингибитор дополнительно N-ацилпиперазинов и/или N-(ациламиноалкил)пиперазинов, а также взаимодействием смесей полизтиленполиаминов и пиперазипов в соотношении (мас.%) 70-30:85-15 с СЖК фр. Сд-С2о метиловых зфиров в токе азота при 210-230 С, остаточном давлении 50-100 мм рт.ст. до получения прос дукта с аминным числом 150-230 мг ПС1/Г и кислотным числом 5-10 мгКОИ/г. 2 с. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл. (Л

(51)5 С ?3 Р 11/14, 11/06

С 07 1) 233/14, 295/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ инертного газа (азота) в верхнюю часть реакционного сосуда, вакуумной линией.

Конденсацию алифатических кислот ипи их метиловг з*иров с аминами проводят в соот етстнии со следующими технологическими режимами.

К смеси аминов, содержащей 84 r (70 мас.Х) этилендиамина (ЯДА) и

52 r (30 мас.й) пипераэина (ПП), прибавляют 34 г води и перемешивают

5 мин. К 170 г (2 моль) 25К-ного водного раствора полученной смеси 3ДА с ПП со средней мол,м. 68 прибавляют

212 r (1 моль в расчете на среднюю мол,м.) синтетических жирных кислот (СЖК) фракции С „,-С, . Включают п Ф

+- - -)

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

1.1ф ", . .= РЕСПУБЛИН

"г / г

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОЧИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОП1РЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (46) 15. 10,92. Бюл. У 38 (21) 4343783/02 (22) 15.12.87 (72) В ° В. Круть ° Т.И. Баганец, H.Д. Репина, В,К. Снегур, Л,Г. 1 1евапдыкина, Е.Л. Р1кольников и Н.В. Вулина (53) 620.197.3 (088.8) (56) Патент СИА Ф 2635079, кл. 252358, 1953.

Патент США У 444066, кл. 252-358, 1984. (54) ИНГ11БИТОР КОРРОЗИИ МЕДИ И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ (57) Изобретение относится к защите меди от коррозии в нейтральных и ще. лочных растворах и может быть использовано в процессе производства и при хранении медной проволоки и других иэделий иэ меди. Цель изобретения

Изобретение относится к защите меди от коррозии в нейтральных и щелочных растворах и может быть использовано в процессе производства и при хранении медной проволоки и других медных иэделий.

Цель изобретения — повышение эффективности в водной среде при рН = 7-11.

Пример 1. Ингибитор.окисления меди получают на лабораторной установке периодического дейстния. представляющей собой термостатирован}шй стеклянный сосуд емкостью 1 л, снабженный мешалкой, термометром, насадкой Дина — Старка, холодильником газоподводной трубкой для подачи

2 повышение эффективности в водной сре де при рН = 7-11. Ингибитор содержит алкилимидазолины и алкиламидоамины

/90-707/ и N-ацилпиперазины и/или

N- (ациламиноалкил ) пипер азины /10-ЗОХ/.

Повышение эффективности в водной среде при рН = 7-11 достигается введением н имидаэольный ингибитор дополнительно N-ацилпипераэинов и/или

М- (ациламиноалкил ) пиперазинов, а также взаимодействием смесей полиэтиленполиаминон и пиперазипов н соотношении (мас.7) 70-30:85-15 с СЖК фр.

С -С и их метилоных эфиров в токе о азота при 210-230 С, остаточном давлении 50-100 мм рт.ст. до получения про- дукта с аминным числом 150-230 мг 9

IICl/ã и кислогным косном 5-10 мгКОН/г. Щ

? с. и 2 з. п. ф-лы, 2 табл.

С:

1526283 дачу азота í лерхиюн часть реакционного сосуда и перемешивают реакционную массу 30 мин при 60-90 Г. Подъем температуры до 90 С осуществляется эа счет экэотермической реакции нейтрализации кислот аминами с образоВВННрМ аминных мыл, Далее включают нагрев и постепенно н течение 4 ч поднимают температуру от 90 до 230 С выдерживают реакционную массу при .

230 С в течение 2 ч, непрерывно удаляя иэ эоны реакции воду и иэбыточные амины в насадку Цина — Старка. Отключают подачу азота,подключают вакуум и при температуре 220-230 С, остаточном давлении 50 мм рт.ст. (6,65 кПа) греют реакционную массу еще 1,5 ч, отгоняя избыточные амины и реакционную воду. Затем проводят дистилляцию продукта н вакууме, собирая н качестве основной фракции вещества, кипящие в интервале температур 150-250ОС при

1-5 мм рт. ст. (О,1 33-0,665 кПа).. Вы- ход целевого продукта 216 r.

По внешнему виду ингибитор окисления представляет вязкую-жидкость светло-коричневого цвета со слабым аминным запахом, растворимую в воде, водных рас норах минеральных кислот этиловом и иэолролилоном спиртах, бензоле, частично н гептане. А.ч.

= 160,1 мг HCl/r, K.÷.= 5,lмг KOF1/r.

Структура: NH

R

RCONHCH CH NH где R = С9Н, — ГюНгз алиф ский радикал, содержащий насыщенные связи»

Состав приведен в табл.l.(ñòðóêòóру и состав антиокислителя определя- ли с использованием методов ИК- и

Уб-спектроскопии, функционального и элементного анализов).

П р и и е р 2. К смеси аминов, содержащей 102,2 г (85 мас.X) ЭДА и

25,8 г (15 мас.й) ПП, прибавляют 32 г воды и перемешивают 5 мин. К 160 г (2 моль) 257-ного водного раствора

RCONHCH CH NHX

25 н

СОВ

30 где Х Н, СОВ; R = С9Н 9 -С,з Нэ,, алифатический радикал, содержащий в основном (до 85X) насыщенных связей и до 15Õ ненасыщенных, окси-, кето- и иэогрупп.

Пример 3. К 160 r (g моль ср.мол.м. 64) 257.-ного водного раствора, полученного по методу, описанному в примере 2, смеси ЭДА с ПП прибавляют 295 г (1 моль) GKK фр.

С, -C e, нагретых до 60 С (температура расплава), и перемешивают реакционную смесь при 80-90ОС 15 мин, Конденсацию кислот фр, С, -С О со смесью аминов ведут по методу, описанному в примере 1. При дистилляции отбирают фракцию, кипящую в интервале температур 200-280 Г (! 5 мм рт,ст.

0,133-0,65 кПа). Выход 195 r.

По внешнему виду — зто воскообразный продукт слабо-желтого цвета со слабым аминным запахом, растворим в спирте, бензоле, в нодных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется, в гептане растворим частично.

T н 50-55 С. А.ч. 150 мг НС1/г.

К.ч. 5,4 мг КОН/г, 35

45 получелнои смеси ЭДА с ПП со средней мол.м. 64 r прибавляют ?25 r (1 моль ло ср» мол»м») (ЖК (>р ° С(о С16 °

Конденсацию кислот фр. Г -С б с

1о 16 аминами недут.по методике, описанной в примере 1. Нагревают реакционную массу при 220-230 С, вакууме 50 мм рт.ст. (6,65 кПа) 3 ч. Продукт не дистиллируют. Выход 247 r.

По внешнему виду — это воскообразный продукт светло-желтого цвета со слабым аминным запахом, растворим в спирте, бензоле, в водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется, в гептане растворим частичо но. T„45-50 С. А.ч. = 176,7 мг

НС1/г. К. ч. = 6, 3 мг KOH/г.

Структура:! 5 2 (1 2 .! 3

Структура: н .нн

ВС0% ГН д С!! ИН ) NX

COB где Х = Н; СОВ; Р = С,ьН„- С,вНз, алифатический радикал, содержащий до

80% насыщен(п|х связей и до 20Х ненасыщенных связей окси-, кето- и изогрупп.

Пример 4. В данном примере используются жирные кислоты, получаемые как побочный продукт при щелоч- ном плавлении касторового масла в npo t eñå производства себациноной кислоты. В своем составе; ирные кислоты содержат ю(едувщие алифатические кислоты (по данным хроматографического анализа), мас. : неидентифицированные до С „, 2,6; каприновая 0,4; уидециловая 1,2; лауриновая 1,9; ииристиновая 3,8; пальмитиновая 10,8; себациновая 0,4; стеариновая 11,6; олеиновая 25,8; линоленая 2,7; арахиновая 5,6; линоленоная 4,8; арахидоновая 10,1;оксистеариноная 1,2; рицинолевая 2,8, неидентифицированные выше Сйо 4,3.

К смеси аминов, содержащей 84 r (70 мас.Х) ЭДА и 52 г (30 мас.%) ПП, прибавляют 34 мл воды и перемешивают 5 мин. К 170 г (2 моль) 25Х-ного водного раствора полученной смеси

ЭДА с ПП со средней мол.м. 68 r прибавляют 280,5, r (I моль по к.ч.

200 мг KOHir) жирных кислот побочного продукта производства себациновой кислоты. Включают подачу азота в верхнюю часть реакционного сосуда и перемешивают ре".êöèîííóþ смес. 30 мин о при 60-90 С, включают нагрев и постепенно поднимают температуру от 90 до 180 С, выдерживают реакционную массу при 180 С 2 ч, непрерывно удаляя из зоны реакции воду и избыточные амины в насадку Дина — Старка. Отключают подачу азота, подключают при !

80 С вакуум н поднимают температуру о до 210 С. При вакууме 100 ми рт.ст. (13,3 кПа), температуре 210 С выдерживают реакционную смесь 1,5 ч, от"

ro11il (l пз б(»топ(в(о;it(ill((,1 it (((3;:, Н1 1— ход 293,4 (-, !!0 331(а(и(1(.:иУ t((ДУ по»Уч((па.(й пн5 гпбит0р ох((слепня — зто 13,(11. ка» жидKOC Tb KOj ПЧНЕН0ГО (t(3PT;t 00 (l;it(I (tl а1(ин((ии запахои, растворимая н сп((рте, бензоле, гепт(3не, tt .30де диспергируетс», ра стнорима н tio ((а.(х растворах ипнеральиых кислот. Л,ч. — !50,6 иг HFI/r. К,ч. = 9,4 иг

КО!1/г.

Структура:

2Г21Н

RC0NH0HzCHzNHz 3

NH

C0R

25 где R = C„Htt(-С < H«, алифатический радикал содержит до 60% насыщенных связей и до 40% ненас((щенных окси-, кетогрупп.

II р и м е р 5. К смеси аминов, со30 держащей 02, 2 r (85 ма с. ) .)ДА и

25,8 г (I5 мас.Х) ПП, прибавляют

32 ии воды и перемешинавт 5 мин. К

160 г (2 моль) 25 .-ного водного раствора полученной смеси .1)!Л с IIII co

35 средней мол.м. 64 r прибав((яют 254 r (! моль по ср. мол.м. ) метилоных эфирон СЖК Ар. С, -С,8 . Включают подачу азота в нпрхнвв часть реактора, перемешивапие, нагрев и поднимают темперао

40 тьру до !20 0. Выдер,инают реакцион; ную массу при 120" С 2 ч, затем поднио мают температуру от 120 до 180 С и выдерживают 4 ч при 180 С, отгоняя о метанол, воду и избыточные амины в

45 насадку Дина — Старка. 0тключают подачу азота, подключают при 180 F. вакуум о о и поднимают температуру до 230 С, постепенно набирая остаточное давление 50 им рт.ст. (6,65 кПа). При

50 230 С и 50 мм рт.ст. (6,65 кПа) отгоняют избыточные амины, остатки воды и образовавшегося метанола в течение

1,5

По внешнему виду — зто воскообразный продукт светло-желтого цвета со слабым аиинным запахом, растворим в спирте, бенэоле, в водных растворах минеральнь(х кислот н воде диспергируетсн, в гент п» раствори. iаi Tlf÷но. Т нл = 43-48 С. Л. ч, = 189,3 мг

НС1/г. К, ч, = 7, 1 мг КО1(/г.

Структура:

1

Г!

БСОЧНГН СН %1р

СОЯ, 15 где Х = Ц, СООЯ; R = С<1Н л9-С у Н вЂ” алифатический радикал, содержащий насыщенныее с вя э и нормально го стр оения .

Пример 6. К 1006 r (1 моль по ср.мол.м) смеси аминов, содержащей 72,1 г (70 мас.%) диэтилентриамина (ДУЭТА) и 38,7 r (30 мас.%) P-амнноэтилпиперазина (f3-АПИ), прибавляют ?56 r (2 моль пд ср.мол,м, 128)

СЖК фр. С -С6, включают подачу азота 25 н верхнюю часть реакционного сосуда и перемешивают реакционную массу 30 о мнн при 80-110 С.

По внешнему виду — это вязкая жидкость светло-коричневого цвета, растворима в воде, бензоле, спирте, гептане, хлороформе, водных растворах минеральных кислот. А.ч. = 148,5 кг

HC1/г. К.ч. 9,7 мг КОН/г.

Структу11а:

50 м . Ъсн,снрнсов

YR

RCONH(CH,), ИН(СН,),NHCOR; о .идъем температуры до 110 С осущ,ствляется за счет экэотермических

1 =-:ë"..ê..èA нейтрализации кислот аминами

c: образованием аминных мыл. Далее включают нагрев и постепенно в течение 4 ч поднимают температуру от 80110 С до 210 С, выдерживают реакционо 35 ную массу при 210 С 2 ч, непрерывно удаляя иэ эоны реакции в несадку Дина — Старка.,Отключают подачу азота, подключают вакуум и при температуре

210 0, остаточном давлении 100 мм рт. ст. (13,3 кПа) греют реакционную массу еще 1,5 ч, отгоняя воду и примеси ниэкомолекулярных аминов. Выход

297,4 г.

СОВ, !

СИ 2СН 224НСОВ

p. : Н = С Н -С Н „, алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенньiе свя 31t

Приме р 7. К107 r (1 моль по ср.мол.м. ) смеси аминов, содержащих 87,6 r (85 мас.%) ДЭТА и

19,4 г (15 мас. ) P — АПП, прибавляют 280 r (? моль, ср. моли. 140 r)

GKK Фр. С-у-С, включаюч подачу азота в верхнюю часть реакционного сосуда, перемешивают 10 мин при 70-100 С.

Далее включают нагреватель в течение

4 ч, поднимают температуру от 70100 С до 230 С, выдерживают 2 ч, отгоняя воду в насадку Дина — Старка. Затем снижают температуру до 200 С, о отключают вакуум и поднимают температуру до 230"С, При вакууме 50 мм рт.ст. (6,65 кПа)„ т мпературе 230 С отгоняют воду в e÷åíèå 1 ч. Дистиллируют продукт, отбирая фракцию, кипящую при 150-270 Г, 1-5 мм рт.ст.

Вьл:од 243 r.

По внешнему виду — это светло-коричневая вязкая жидкость, растворимая в бензоле, гептане, серном эфире, ацетоне, в водных растворах минеральных солей, диспергнруется, образуя стойкую эмульсию. А.ч. = 150,2 мг

HCl/r. К.ч. = 5,8 мг КОН/r.

Структура: ю - жсн,снрнсов

Г 1 . R

RC0NH(CH ),NH(CH ), NHC0R

CQR.

I

СН,СН NHC0R где R = С6Н13 -С Н1у, алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи.

Пример 8. К 161 r (l,5 моль ср. мол,м. 107,3 г) смеси аминов, содержащей 132 г (85 мас.% I ДЭТЛ и 29 г

NVegp 2

25

Г

N.. нсн,снрнх

R, 30

Структура:

55

9, l 5262 (15 мас. ) (Ъ -ЛПП, прибавляют 212 г (l моль по ср. мол.м. ) СЖК р. С, С, . Процесс ведут по технологичес- . ким режимам, описанным в примере 7.

Выход 200 r.

Ио внешнему виду ингибнтор окисления представляет собой светло-корнчневую вязкую жидкость со слабым аминпым запахом, растворимую в спирте, бенэоле, серном эфире, ацетоне, воде, водных растворах минеральных кнслот..А.ч. 230,1 мг HC1/г. К.ч.

6,6 мг KOH/г.

Структура:

ПСОВ(СН,), Н!!(С11, ), NHX

N) !

Си,Сиры Он где X = Н COR; R = C9H 19-С

П р н м е р 9. К !61 r (1,5 моль, ср.мол.м. 107,3 г) смеси аминов, содержащей 132 г (85 мас.Х) ДЭТА н

29 r (15 мас.l ) / -АПП, прибавляюг

225 r (1 моль по ср.мол.м,) CWK фр ° С щ-C<6 . Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в прниере 7. Продукт не дистиллируют.

Выход 294 r.

По внешнему виду - это светло-ко- 40 ричневая полукристаллическая масса с Т н„= 35-40 С, растворнма в спирте, бенэоле, частично в гептане, в воде днсггэргнруется, в водных растворах минеральных кислот растворнма. А.ч. 45

195 3 мг НС1/г. К.ч. = 7,8 мг KOH/г, н.- хснрн1мнх

В

RCONH(CH ) NH(CH ) NHX

Сн,снрнСОК

X = H, CAR; R = V «<,,-С„Н„ алифатическпй радикал, содержащнй до 85Х HBcl ченных связей нормального строения н до !5Х ненасыщенных связей оксн-, кето- и нзогрупп.

П р н м е р 10, К 191,2 r (1,5 моль, ср.кол.м, 1 10,8) смеси

15Х-ного водного раствора аминов, содержащей 108,? г (70 мас.Х) ДЭТА н

58 г (30 мас.Х) В-АПП, прибавляют

?95 r (1 моль по ср.мол.м) СЖК фр.

С,> -С о. Процесс ведут по технологическнм режимам, описанным в примере 7.. Продукт не днстнллнруется. Выход 373 r.

По внешнему виду " это светложелтая воскообразная масса с Т о

ПА

55-60 С, растворнма в спирте, бенэоле, частично в гептане, в воде диспергируется, растворнма в водных растворах минеральных кислот, А.ч.

146,8 мг НС!/г. К.ч. 5,5 мг

K0H/r.

Структура:

НСОИН(СН,)РН(СН,),NHX; где Х = Н, COR; R = С 6Н,-С1> Нз9 алнфатнческнй радикал, содержащнй до 80Х насыщенный связей нормального строения н до 20Х ненасыщенных связей окси-, кето- и иэогруппы.

П р н м е р ll. К смеси аминов . содержащей 131,5 r (85 мас.Z) JPTA и 29 r (15 мас.Х) P-AÏÏ, прнбавляют 24,5 мл воды н перемешнвают

15 мин. К 185 r (l 5 иоль, ср. кол. м. 107) 15Х-ного водного раствора полученной смеси ДЭТА с 8 -АПП прибавляют 270 г (1 моль со ср, мол.м.

270) жирных кислот, обраэующнхся при щелочном плавлении касторового масла в процессе пронэводства свбациновой кислоты (см, состав в примере 4). Далее процесс получения ингибнтора окисления меди ведут аналогнчно способу, описанному в примере 4 °

Выход 349 r.!

1526283 н ксан 2

СЫ,mрнСОЯ н 2хнх

RCONH ((CHg ) < NH) < X

p)"

,снрнСОВ

RCONH ((СН), НН), Х;

По внешнему виду — это вязкая жидкость коричневого цвета со слабым аминиым запахом, растворимая в спирте, бенэоле, гептане, в воде дисчергируется, растворима в водных растворах минерапьных кислот. А.ч.

187,4 мг НС1/r. К.ч. 9,5 мг

КОН/г.

Структура:

RCPNH(CHa)aNH(CHz)zNHX где Х = Н, COR; К = С Н1з -Саон! апифатический радикал содержит до

603 насыщенных связей и до 403 ненасыщенных окси-., кетогрупп.

Пример 12. Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в примере 5, взаимодействием

254 г (l моль по ср. мол.м,) метило-. вых эфиров СЖК фр. С, -С1з с 107 г (! моль по ср .мол.м.) смеси аминов, содержащей 87.6 г (8531 ЛЭТА и

19,4 г (153) 1э-АПП. Выход 275,5.

Воскообразный продукт светло-шел- . того цвета со слабым аминным запахом, растворим в спирте, беизоле, в водных растворах минеральных кислот, в о воде дисцергируется, Тп„ 38-47 С.

h.÷. 180,7 мг НС! /г, К.ч. 5,0. мг

КОН/г.

Структура: где X = Н COR; Н = С1Н1 С рнз °

Пример 13. Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в примере I, взаимодействием 318 г (1,5 моль по ср,мол.м.) (3KK фр. Г, -с,э с 150 r (! моль по ср.мол.м.) смеси аминов, содержащей

124 r (85 мас,1) триэтилен-,етрамина

5 (ТЭТА) и 26 r (157,) ди-P-аминоэтилпипераэина (ди-!3-AIIII) . Выход продукта без дистилляции составил 428 r.

По внешнему виду — это вязкая жидкость светло-.желтого цвета, растворима в бенэоле, спирте, воле. А.ч.

228,1 мг HCl/г. К.ч. = 6,7 мг °

КОН/r.

Структура: нсн,снр

RCONH((CH,),ИЦ,Х

Ю СНХСН2ЗНХ

m ()

_#_- CH СН .ИКСОВ где Х = Н, СОЧ1 R = С Н, -С, Нгз— алифатический радикал нормального строения. ..МНСН,СНрн, ЗНО гСН РНСО м я

Г 1

П р и и е р 14. Ингибитор окисления меди получают по способу, описк.rномy в примере 1, взаимодействием

296 r (1 моль по ср.мол,м,) СЖК фр. С <-С а с 150 r смеси аминов, содершаше№ 124 r (85 мас.Х l ТЭТА и

26 г (15 мас.Х) ди-Р-АПП. Выход продукта без дистилляции составил 404 г.

40 По внешнему виду — это вязкая полукристаплическая масса светло-желтого цвета, растворимая в бенэоле, спирте, в воде диспергируется. А.ч.

151,3 мг HCl/ã. К.ч. 9,8 мг

K0H/ã.

Структура:

Г 1 л к к(сн,снрн),х;

) 3 где Х =- Ii, Г .t t, !I =- "., Н -,, Н „ апифатич»ский рапик.1 t с»д»рж1(1(ий(до .()(?% r(Hct t(IPI(tt(r> свя1сй и до 20, : пена»t tщенных связей оксt(- кето- изогрупп. г - г . °

Пример 15. Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в пример» 4, взаимодействием

270 г (1 мо I(Ho ср.мол.м. ) жирных кислот отходов производства себациновой кислоты (ЖК IICK) с 154 г смеси аминов, содержап(ей 102 г,(70 м1с.%)

ТЭТА и 52 r (30 1(ас.%) ди-Р-ЛПП, Выход 372 г.

Вязкий продукт коричневого цвета растворимый в спирте, бензопе, воде.

А.ч. 175,5 мг НСI/г, К.ч„ = 10 мг

KOH/r, Структура:

Г 1 20

N М(СНг) zNH(CH г)г((Н г

РСО.!)((СН, ), ) !Н), Х;

СБ2 СН 2) н () ж-Сн,СнрнСоа

Структура:

Г 1

М(М(СНг) NH(CHг)гБИг

НСОНН ((СН,), n)I),Н;

С)

Ж вЂ” СН,СН2БН г . и — си,сн рисаль

50 где R -". С()11(„--(; (I7 Н

Пример 17, Ингибитор окисления меди получают tio способу, описанному в примере 1 взаимодействием

212 r (1 моль по ср.мол,м,) СйК фрак(де Х = Н, ГГВ; Н = ГтН(-С о Н4(° 30

Пример 16. Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в примере 5, взаимодействием

254 r (1 моль по ср.мол.м„) метилоных эфиров СЖК фракции С(о -С,я с

154 г смеси аминов, содержащеи 102 г

35 (70 мас.%) ТЭТА и 52 r (30 мас.%) ди1.

-ЛПП. Выход 308,8 г.

Продукт представляет собой вязкую жидкость светло-желтого цвета, раст40 ворим в спирте, бензоле, воде. А,ч,=

218,4 мг НСI/г. К.ч. = 6,2 мг

КОИ/г, п(п((;(и -С, с 173 г (1,:. молл ср.

t1 tI, и, 1 44 ) ct(p и аминов . Соде(ж(1(I(0 и (1 1луищ(е веще ст в 1 г м;с.% (1ЭТЛ 36,0 25

),-ЛПП 23,0 18 тЭтЛ 36,5 25 л((=iR ЛПП 20,5 12 т-Ц! 1Л" 67,0 38

«),, ".)!!À — тетраэтиленпентамин.

Смесь анализировали методом гаэожидкостной хроматографии. Она соо t. вот<;тву»т составу выпускаемого иром(.((((((енность(о ПЭНА м.А (ТУ 6-02-594-80) Без дистилляции в вакууме выход ингибитора окисления меди сос"авил 310 г. По ннещнему виду — это

1 ..1л,.кристаллическая вязкая масса, раст»: римая в спирте, бенэоле, в воде дисиергируется, растнорима в водных растворах мннеральнь(х кислот., A.÷. =- 227,4 мг НС!/г. К.ч. 5,0 мг

КОН/г.

Структура:

Г 1) и:.м(сн,снгхн}„х

Р

А\, !

1СОИН(СН,СН,ЛН)„„Х;

NX ()

N — (СНгСНгхн)(г Х где и = 1-4, X = EI, t-0H; и = С Н(>—

С (2 Elzs °

Пример 18. Ингиби гор окисления мели получают по способу, описанному в примере 1, нз аимодейст- ° вием 225 r (1 моль по ср,мол.м. ) СЖК фракции С (о-С (6 с 148 г .(1,2 моль, ср,мол.м. 123) смеси аминов, содержащей следую(пие вещества: г мас.Х ((ЭТА 46,4 45 -АПП 12,9 10

ТЭНА 18,9 10 тЭтА 36,5 25 !

It I-P-AIIII 8,6 5

Смесь анализировали методом газожидкостной хроматографии. Она соответствует составу выпускаемого промьппленного ПЭПА м.Б (ТУ 6-02-594-80).

Беэ дистилляции в вакууме выход ингибитора окисления меди составил

300 г. Воскообразный продукт светло" желтого цвета, растворимый в спирте, бензоле, гептане, водных растнорах

1526?83

1б

НСОИН(СН CH NH)„„Х;

35

55 минеральных кислот, в воде диспергируется. А.ч. 8б,б мг НСl /г. К. .=

5,2 мг KOH/r. Т „„= 4?-52 C.

Структува: м .м(сн,снрн) „х

RCONH(C1I 2 CH2 NH ), Х;

МХ

- (m,ñíðí) „х где n — 1-3; Х = Н, СОН; R — C Н 9 19

С %5 1 Ъ1

Пример 19, Ингибитор окисления меди получают по способу, описанному в примере 4, взаимодействием 270 r (1 моль по ср.мол,м,) жирных кислот, отходов производства себациновой кислоты с 148 г (1,2 моль ср.мол.м. 123) смеси аминов, состав . которого описан в примере 18. Беэ дистилляции в вакууме выход иигибитора окисления меди составил 357 r.

Вязкая полукристаллическая масса коричневого цвета, растворимая в спирте, бенэоле, гептане, водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется. A.÷. = 145,8 мг

НСI/г. К.ч. = 5,8 мг KOH/г.

Структура: м» м(сн,сн,мн) х

RCONH(CH2CH2 NH)„ X ) —.(сн снрн)п х

Пример 20. Иигибитор окисления меди получают по способу, описанному в примере 5, вз аимодей ствием 254 r (1 моль по ср. мол. м. ) метиловых эАиров (_#_K Ap, Cio-С fg c 148 г (1,2 ноль, ср. мол.м. 123) смеси аминов, состав которой описан в примере 18. Брз дистилляции в вакууме выход ингибитора окисления составил

310 г.

По внешнему виду — это воскообразный продукт светло-желтого цвета. о

Т„„ 54-64 С. Растворим в спирте, бенэоле, водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется, А, <. = 173, 1 .чг HC1/г. К. i,. = Н, 7 мг

Ки! /r „

Структура: маГМ(сн2снрн)п х

15 где и = 1-3 Х = Н СОН R — С Н 9 <9

Са Нз °

Пр и ме р 21. К 103 г (1 моль) ди э тил е н три ами на ПЭТА пр и б а вля ют

450 r (2 моль по ср.мол.м. ) QKK фр.

С щ -C« . Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере б. Выход 403,б r.

По внешнему виду + это полукрис25 таллическая масса светло-желтого цвета, в воде не растворима и не диспергируется, растворима в бенэолЕ, спирте при 50 С. А.ч.= 75,3 мг HCI/ã.

К.ч. = 9,3 мг КСН/г, 30 Структура: я все,Сн,инСов

YR Е г СН Рн "О

:КН. сн,снрнеов

40 где R = С9Н,9 -Г, Н», алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи.

Пример 22. К 103 г (1 моль)

ДЭТА прибавляют 225 г (1 моль по

45 GP ° мол ° м ) СЖК фр ° С lo Сiá Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 4, Выход 244,3 г, По внешнему виду — это вязкая жидкость светло-желтого цвета, в воде диспергируется, растворима в бенэоле, спирте, гептаие, водных растворах минеральных кислот. А.ч.

173,5 мг HCI/ã. К.ч. = 4,7 мг KOH/r.

Структура:

RCONHCH2CH2NHcH2ãH2NH2

BCONH(CH2)2NH(CH ), ННСМ, 1526?83 где R = С 11„-С, Н „, «пифатпческий радикал нормального строения, содержаг ий насыщенные с яяэи.

Пример 23„К 120 г (2 моль)) этилендиамина (ЭДА) прибавляют 225 r (1 моль по ср.моп.м.) GhK фр. Сю—

Г . Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 5.

Структура: !

Г

N N — Н !

BCONHCH CH NHCOR где Н = C9Н,9 — Г, Н э,, алифатический радикал йормлльного строения, содержащий насыщенные связи.

Пример 24. К 300 г (5 моль)

ЭЛА прибавляют 1 40 r (1 моль по ср. мол.м.) СЖК Ьр. С,-С . Процесс ведут по технологическим режимам, описан" ным в примере 1. Выход 372,8 г.

По внешнему виду — это пастообраз- 25 ный продукт светло-желтого цвета, растворим в воде при 50 С, бензоле, спирте, гептане, хлороформе, водных растворах минеральным кислот. А.ч.=

156,3 мг HCI/г. К.ч. = 2,7 мг 30

КОН/г.

Структура:

I I

N NH

РС011НСН СН %1 где R = СБН, -СвН„, алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи.

Пример 25. К 146 r (1 моль) триэтилентетрамина (ТЭТА) прибавляют 225 г (1 моль по ср,мол,м,) СЖК 45 фр. С, -С,6 . Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 1. Выход 309,2 r, По внешнему виду — это вязкая жидкость светпО коричневого цветау хоро 50 шо растворимая в воде, бензолв, спирте, гептане, водных растворах, минеральных кислот. A.÷. 252,7 мг

HC1/ã. К.ч. = 5,1 мг KOH/г.

Структура:

1 l

N yNCHgCH@NHCH gCH@NHg

i>C(3 111(rII,) 111(С11. );111((II, II I где Р = С Н, -С, II„. алид атический

pдди1(яп нормап ьиОГО строения ° годер жащий насыщеинь е с вязи.

Il р и м е р 26., К 141 r (1,5 моль) пипераэина прибавляют 140 г (1 моль по ср мопеме ) (ЖК Аро (7 C9 ° Hpo цесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 1 ° Выход

?23,8 г.

По внешнему виду — это кристаллическая масса светло-желтого цвета, в нодо диспергируется, растворима в бензопе, гептане, серном эфире, в водных растворах минеральных кислот при нагревании.. A.÷, = 158,7 иг

H(;l/r. К.ч. = 8,4 мг КОН/г.

Структура: м — COR

R = С,Н 9 -С -C„» л фатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи, Пример 27. К 205,5 г (1,5 моль) Р-аминоэтиппипераэина (P-ЛПП) прибавляют 225 r (1 моль по ср.моп,м. ) С%К фр. С о -С16 Процесс ведут по технологическим режимам, описанным в примере 1. Выход 340,5 r.

По внешнему виду — это пастообраэный продукт светло-желтого цвета, растворим в бенэоле, гептане ° серном эфире, в водных растворах минеральных кислот, в воде диспергируется, образуя стойкую эмульсию. А,ч.

214,5 мг НС1/г. К.ч. = 2,8 мг

KOH/r.

Структура:

NH

I. lCH>CHPHCOR

N где R = С„Н,1-С,Н,,алифатический радикал нормального строения, содержащий насыщенные связи.

Испытания ингибитора окисления проводили на медных пластинках размером 53х140 мм. Перед испытанием поверхность пластинок защищали мелкой шкуркой от окислов, протирали спиртом. Пластинки иомещали в сосуды, в которых залита вода с жесткостью

3,5-10 мг-экв/л и водный раствор ингибитора окисления с концентрацией

l 12< 28 1

0,06-<),5 мг/п. f1

ЛП 1 и Н УК,<11»II, IX Ра< тяоРак ПРИ

50 С, Для подл< рж«ния постоя»»ой температуры сосудь< помещали II n6ol-реваемь<е камерл<.

AHwIoI-H«»o проводились опыты на образцах медной проволоки длиной

10 гм, сечением 2 мм»pll коит<атиой температуре и выдержке 12 ч. Затем

»оR

957. > температурой 20-30 С (услония хране <ия н складских помещениях) . Эффект о<.е <гали визуально по наличию окиси < . «ленки темного цвета на поверх:-«.тн меднъ<х изделий н сравнении с к< »1рал< ным образцом. Результаты испы"а }и<Й с те<<в<в< 3 IlIIHTI меднь<х пласти:;> < и Ilpn<

Как следует из данных приведенных л табл.l, оптимум по концентрации г<оже: ного поверхностно-активного

:.«rrI,<;»Top I окисления находится в пре- 30

; ел 1х 0,08--0, 25 г/л (для гаиалогов .«<ай алкильного радикала С >-Г ко«цеизра«ия»a<

Обрзботан«ь<е раствором ин< ибитора меднь<е пластинки и пронолоку ны35 ле; ",<н <лп на воздухе при 20-3Г Г.

ЪЯектнннасть ингибитора окисления оцеHHвали визуально по внешнему виду ."..1cTHIIox

45 и табл. l (пр

0,25 г/л, для бензотриазала - 0,5

1 г/л, моче нины — 5-10 г/л. Т«ким образом предложенный способ иозволяет и< «учить в одну CTanHI

1, Ингнбитор коррозии меди, содержащий алкилимидазолины и алкиламидоамины, о т л н и а ю шийся тем, что, с целью понь«

Ллк»лимидазолины и ал кил амида амины 70-90

И-Лцилпипер азины и/или N-(ацила <ННоаикил) пиперази«ы 10-30

2, Способ получения ингибитара коррозии меди, включающего алкилимицазолины и алкиламидоамины, ацилираванием смеси аминов алифатическиь<: жирными кислотами или их низшими алкилоными эфирами при нагревании и пониженном давлении, о т л и ч а ю шийся тем, чта, с целью повышения эффективности н водной среде при рН 7-11, подвергают взаимодействию смесь жирных кислот фракций

С -С „или их иечилоных эфиров и смесь полиэтиленполиаминав с пилеразинами в соотношении от 70-30 мас.й до 85-15 мас.% соответстве»но и процесс конденсации ведут н токе азота, подаваемого над поверхностью реакционной массы при температуре 210-230 С, давлении 50-100 мм рт.ст. (6,65

13,3 кГз) до получения продукта реакции с аминным числом 150-230 мг

HC1/ã и кислотным числом 5-10 мг

КОН/г.

3. Способ по »,2 о т л и ч а юшийся тем, что в качестве жирных кислот берут синтетические жирные кислоты фракций .Г -С, Г -Г

С <<1 С<3 < С <о С <6 < С« Ср<< °

4. Способ по п.?, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве жирных кислот берут жирные кислоты фракций С -<.,20, отходы производства себацинонай кислоты, образую«в<еся»ри щелочном планле<»<и кзстор<>на«l Iмасла.

1526283 онцентПример рация ингибитора, г/л

АИА 75

AAA 15

ААП 10 пятна

АИА 68

АЛА 17

АЛП 15 пятна пятна

AHA 75

AAA 15

ЛАП 10 пятна пятна

АИА 40

ЛЛА 30

ААП 30 пятна пятна

АИА 75

AAA 15

ААП 10 пятна

АИА 40

ААА 30

АЛП 30 пятна пятна

АИЛ 75

ЛАА 10

ААП 15 пятна пятна

А1!А 67

AAA 18

ААП 15 пятна

Состав ингибитора, кас.7.

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0, 35.

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35 .

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

О, 35

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

0.50

Т а блица 1

Г

Внешний вид поверхности образцов меди после испытаний

Темная

Отдельные темные

Чистая блестящая

То же

Темные пятна

Следы травления

Темная

Отдельные темные

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные

То же

Темная

То же

Отдельные темные

Чистая блестящая

Отдельные темные

Теин ая

То же

Отдельные темные

Чистая блестящая

Отдельные темные

Темные пятна

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные

Темная

Отдельные темные

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные

Темная

Отдельные темные

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные

Темная

Отдельные темные

Чистая блестящая

То же

Отдельные теиные пятна

23

24

I 526283

Продолжение табл. 1

1 ) 2

74

16

АИА 40

ЛАА 30

ААП 30

То же и

А1!А 49

AAA 36

ААП 15

То же

12

АИА 60

ААА 25

AA!I 15

0,50

О, 06

0,08

0,12

0,25

0,35

0,50

0,06

0,08

АИА 75

ААА 15

ААП 15

АИА 55

ААА 35

ААП ° 10

0,12

0,25 0,35

0,50

АИА 48

ААА 22

ААП 30

0,06

То же

tt

0,08

О, 1,2

О, 2 5

0,35

0,50

АИА 40

ААЛ 33

ААП 27

0,06

0,08

0,12 и

0,25

0,35

0,50

0,06

АИА 63

AAA 7

AAII 30

0,08

0,12

0,25

0,35

0,06

0,08

0,12

О ° 25

0,35 0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

0,50

0,06

0,08

0,12

0,25

0,35

Темная

Отдельные темные пятна

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные пятна

Темная

Отдельные темные пятна

Чистая блестящая

Отдельные темные пятна

Темная

Отдельные темные пятна

Чистая блестящая

Отдельные темные пятна

То же

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные пятна

Темная

То же

Темные контуры

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные пятна

Темная

Отдельные темные пятна

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные пятна

Темная

Отдельные темные пятна

Чистая блестящая

Отдельные темные пятна

То же

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные пятна

Темная

Темная

Темные контуры

Чистая блестящая

То же

Отдельные темные пятна

1526283

2В аблица2 т Растворнность в воде

При- Соотновеиие кнслотамяр амин, моль/моль

Концентрация в воде,I

Структура

Состав>

Вненний вид п меди

9I Нерастворнм н не дисцергируется

0,12

0,25

Темная

Чистая

0,50

Чистая, белый налет нерастворимых веществ

Темная

0,12

49 Я»сперт»руетея

0,25

Температура реакции не выве 70-80 С

0 50

N NH Г нсомнон сн мнсон

84 Частично растворим

24 СМК фр. С,о -Са . ЭДА е

0,12

0,25

0 50

Чистая, с тенныни контурами по краям

25 CmX фр. 0;-C,: IM, l 5

0,12

R

НСОМНСН ЕСНз ИН з

Растворим 0 25

0 50

0,12

Растворим О, 25 корево О, 50

27 CIK фр. С,-С :пиперазни l:1,5

Диспергн- 0,)2

I00 руется („) 0,25

0 50

C0R

Лиспергн- О, 12

100 руется 0,25

0,50

" -": "-"" >ГЪСн CH NHCOR

2,1 y 2 2

R .СН СН, ТНСОВ мн сн, смрнеов

23 QKK фр, C -С,g. :ДЭТА НСОМНСН СН ИНСНзсНзМНе нсомн(сн,), мн(сн,) инсон

26 C_#_K фр. С С|в: ТЭТЛ CHòÑÍéÌÍÑÍзб1зМН2 73 ю

НСОИН(СНз)МН(СНе)ИН(СН)е ИН 27

МН

28 С5К фр. С,е-С,4 .I5-аде - ЖН ноэтнлпиперазннЛ (I.CH,CHÐÍCOÂ

Чистая, по

Яраян темные контуры с зеленоватым оттенком

Тусклые пятна с зеленоватой окантовкой

Темная

Чистая, тусклый оттенок

Отдельные тен ные пятна

То ке

Чистая, отдельные зеленоватые пятна

Тусклые пятна с эелеиовачъва оттенком

То ке

Чистая с теь нынн контуpaws

То ке

Отдельные темяае пятна

Темная

То ве

Чистая беэ блеска, во времени становится темной