Способ получения галоген-глиоксимов

 

Изобретение касается замещенных оксимов, в частности получения бромили хлор-галогеноксимов общей ф-лы R-C(=N-OH)-C(=N-OH)-X, где X = CL, BR

диАМидR = BR, CN, C(O)NH<SB POS="POST">2</SB>

C(O)NH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-4-СдиАМидL, для синтеза фуразанов, фуроксанов и изоксазолов. Цель - расширение ассортимента целевых оксимов и упрощение процесса. Последний ведут нитрозированием оксима ф-лы R<SB POS="POST">1</SB>-CH<SB POS="POST">2</SB>-C(=N-OH)-NH<SB POS="POST">2</SB>, где R<SB POS="POST">1</SB>=CN

C(O)NH<SB POS="POST">2</SB>

C(O)NH-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>-4-CL

C(NH<SB POS="POST">2</SB>)=N-OH

C(O)-NH-OH, с помощью нитрита натрия в растворе HCL -или HBR-кислоты. Эти условия упрощают процесс за счет использования доступного сырья.

1544767

Формулаизобретения

Способ получения галоген-глиоксимов общей Ьо рмулы

Я вЂ” С вЂ” С вЂ” Х

И II

NOH NOH где R — Br, CN, CONH z, CONHC

Х вЂ” Cl, Вг, из производных оксима, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента получаемых продуктов, амидооксим общей шормулы

R> СН вЂ” С вЂ” NHg

>ОН

1 где R, — С11, СО% ., CÎNH-4-Сl-С Н ;

Н РС=и-О11, CONH-ОН, нитрозируют нитритэм натрия н растворе соляной или бромистоводородной кислоты.

Составитель В.Одинцова

Техред A.I(ðàâ÷óê

Редактор И.Дербак

Корректор М.Кучерявая

Заказ 469 Тираж 245 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушс кая наб., д. 4!5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101

Из 2, 30 r (О, 02 моль) карбамоилацетамидоксима, 20 MI концентрированной кислоты, и 4, 14 г (О, Об моль) нитрита натрия получают 1,62 r (497) о искомогс вещества, т.пл. 180-182 С, ПМР-спектр, м.д.: 7, О с (NH );

11,82 с (ОН); 12, 13 с (ОН) .

Масс-спектр, м/е: 165 (M+); 129 (M-НС1); 99 (М-HC1 — CONH ); 69(М-НС1-NO-O).

ИК-спектр, см : 3410 и 3390 (NH );

3200 (ОН)1 1675 (C=O); 1638 (C=N);

930 и 1010 (N-О).

Пример 4, р-Хлор-4, +äèèço- 15 нитропропиоамиц.

Из 2, 64 г (О, 02 моль) малонамидоксима, 20 мл концентрированной соляной кислоты и 4, 14 r (О, Об моль) нитрита натрия получают 1,82 r (567.) иско мо ro неще ст на.

Сп е кт раль ные и физико-химич еские характеристики аналогичны продукту, полученному из карбамоилацетамидоксима. 25

Пример 5. 4-Хлоранилид-рхлор-4, р-диизонитрозопропионовой кислоты.

Из 4,55 г (0,02 моль) п-хлорфенилкарбамоилацетамидоксима, 20 мп кон- 30 центрированной соляной кислоты, 4,14 г (0,06 моль)нитрита натрия получают 6,13 г (61ã.) искомого вещества, т.пл. 180-182 С.

ПМР-спектр, м.д.: 7,33, д, I=

=9 0 Гц (о-С Н ); 7,64, д, 1=9 0 Гц (м-С

11,04 с (NH).

ИК-спектр, см . 3270 (NH); 31103200 (OH); 1690 (C=O); 1610 (C=N); 4(970 и 1014 (N-О).

Пример 6. Дибромглиоксим.

Из 2, 66 г (0,02 моль) 1-амино-3-окси-1,3-диизонитрозопропана, 20 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и 4,14 г (0,06 моль) нитрита натрия получают 1,47 r (30/) искомого вещества, т.пл. 215-217 С (лит. 2170 С) .

Таким образом, способ позволяет получать широкий круг ранее недоступных и малодоступных галоид-иглиоксимов по технологически удобному способу с использованием более доступного сырья — различных соответствующих амидоксимов.

Способ получения галоген-глиоксимов Способ получения галоген-глиоксимов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым замещенным простым оксимовым эфирам общей формулы I в которой R1 обозначает C1-C6-алкил, C3-C6-алкенил, C3-C4-алкинил, C1-C6-галогеналкил, C3-C6-галогеналкенил, C1-C4-алкокси-C1-C6-алкил, C1-C6-алкоксикарбонил-C1-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил, C3-C6-циклоалкил-C1-C6-алкил, фенил-C1-C6-алкил, фенилокси-C1-C6-алкил, причем фенил может быть замещен галогеном; циан-C1-C6-алкил, фенил-C3-C6-алкенил, причем фенил может быть замещен галогеном, C1-C2-галогеналкилом; фуран-2-ил-C1-C6-алкил; R2 и R3 являются одинаковыми или различными и обозначают водород, C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксигруппу, галоген, циано или нитрогруппу; R4 обозначает водород, C1-C6-алкил, C3-C6-циклоалкил, галоген-C1-C7-алкил, фенил; R5 и R6 являются одинаковыми или различными и обозначают водород или C1-C4-алкил; и X обозначает - CH или азот

Изобретение относится к производным фенилуксусной кислоты, к промежуточным продуктам для получения этих соединений, а также к содержащим их средствам для борьбы с вредителями и вредоносными грибами

Изобретение относится к способу получения бис(хлороксимино)ацетона, который заключается в том, что диоксиминоацетон обрабатывают газообразным хлором в водной среде, при температуре -5 - 0°С с последующей экстракцией полученного продукта эфиром

Изобретение относится к способу получения бис-(хлороксимино)-ацетона с использованием диоксиминоацетона и соляной кислоты

Изобретение относится к соединению формулы (I), где кольцо А представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель представляет собой фтор или метокси; кольцо В представляет собой возможно замещенную фенильную группу, где возможный заместитель выбран из метокси, 1 или 2 атомов фтора, -CH2CN, -О-СН2-С3циклоалкила, изопропокси; изоксазола (который может быть замещен 1 или 2 метильными группами), -О-CH2-CN и -O-СН2-С(O)ОН; X представляет собой связь или -СН2О-; Y представляет собой -CH2O-; Z представляет собой связь или -(CR5R6)-; L представляет собой -СО2Н; R1 представляет собой OR7; R2 представляет собой кольцо, выбранное из группы, состоящей из С3-С12 циклоалкила, С6арилконденсированногоС3-С6 циклоалкила, и возможно замещенного С6 арила, причем каждый возможный заместитель выбран из метила, фтора, метокси, циано и метансульфонила; каждый R3, R4, R5 и R6 независимо выбран из группы, состоящей из Н, CN, ОН, CONH2, С1-С12 алкила, С2-С12 алкинила, С6 арила и возможно замещенного C1-C18 гетероарила, выбранного из изоксазола, причем изоксазол может быть замещен 1 или 2 метильными группами, или любые два из R3, R4, R5 и R6 совместно с атомами, к которым они присоединены, могут образовывать возможно замещенный С3-циклоалкил или двойную связь между атомами, к которым они присоединены; R7 выбран из группы, состоящей из Н, возможно замещенного С1-С12 алкила, причем возможные заместители выбраны из 3 атомов фтора или -N(СН3)2 или фенила, С2-С12 алкенила, С3-С12 циклоалкила и С6 арила; r равен 1; или его фармацевтически приемлемой соли. Соединения формулы (I) по изобретению предназначены для изготовления фармацевтической композиции или лекарственного средства для лечения диабета. Технический результат – соединения, активирующие GPR40. 7 н. и 23 з.п. ф-лы, 3 табл., 124 пр.
Наверх