Способ получения водорастворимых сополимеров металлопорфиринов

 

Изобретение относится к химии полимеров и позволяет получать водорастворимые сополимеры металлопорфиринов с гидрофильными сомономерами простым и удобным (время полимеризации 0,5ч, металлопорфирии не подвергается модификации) способом, что достигается сополимеризацией хлорофилла или гемина с гидрофильным сомономером, взятым в массовом соотношении 1:1-10 в водно-спиртовой или водно-щелочной среде под действием окислительно-восстановительной системы при 20°С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУЬЛИН (51) 5 С 08 F 220/56 230/04

2 (57) Изобретение относится к химии ,полимеров и позволяет получать водорастворимые сополимеры металлопорфиринов с гидрофильными сомономерами прос-. тым и удобным (время полимеризации

0,5 ч, металлопорфирин не подвергается модификации) способом, что достигается сополимеризацией хлорофилла или гемина с гидрофильным сомономером, взятым в-массовом соотнощении 1:(1-10) .в водно-спиртовой или водно-щелочной среде под действием окислительно-восо

cTaHoBHTeJIBFfQH системы при 20 С, Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения

BopopacTBopHMbfx сополимеров металлопорфиринов, и может быть использовано в медицине для создания полимерных ле,карственных форм порфиринов.

СН2=СН CH

СН=СН СН3

С2Н5

CH-=ÑÍ2 2 2 ! l " 2 СН 2 !

СООБ СООН сн, =

I О о=с

Снз

С ЕОН39

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБ ЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4388951 /31-05 (22) 04. 03. 88 (46) 30,03. 90. Бюл. Р 12 (71) Сыктывкарский государственный университет им. 50-летия СССР (72) Г.П. Потапов (53) 678.263.13 (088.8) (56) Kadamoka H. Ifetalloporfirynes

polymeric derivatives. — J.Pol.Sci, Ро1 Chem. Ed., 1974, v. 12, р. 2317. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСХ ВОРИMblX СОПОЛИИЕРОВ ИЕТАЛЛОПОРФИРИНОВ

Целью изобретения является ускорение и упрощение процесса.

В качестве металлопорфиринов в спо- = собе используются хлорофилл (а) и емин (б), имеющие следующие формулы

1553537

h р и м е р 1. В стакан емкостью 100 ип

1 помещают 5 r хлорофилла — металлопорфиринового мономера, который растворяют в 15 мл этилового спирта, туда же добавляют 5 г акриламида в 30 мл воды. Содержимое стакана перемешивают 10 мин, после чего добавляют 1 r персульфата аммония в 10 мл воды и

0,5 мл тетраметилэтилендиамина. Сопо- 10 лимеризация протекает нри комнатной температуре в течение 0,5 ч. Образовавшийся раствор сополимера хлорофилла и акриламида вливают тонкой струей в ацетон, осадок отделяют, снова 15 растворяют в воде и переосаждают в ацетон. Выход сополимера 9,6 г (98 мас.7.). В электронных спектрах поглощения присутствуют полосы при

425 нм (полоса Сорэ) и 660 нм, ко- 20 торые доказывают наличие хлорофилловых звеньев в составе сополимера.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 5 г хлорофилла и 10 r акрилата калия. 25

Выход сополимера 13 г (87 мас.%). В электронных спектрах поглощения наб-, людаются те же полосы поглощения, что и в примере 1, Сополимер содержит

15 мол.7 хлорофильных звеньев.

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию хлорофилла и акриламида в присутствии окислительно-восстановительной системы персульфат аммония — аскорбиновая (35 . кислота (1: 1) . Получают 14, 5 г саполимера (96,6 мас.%) . Сополимер содержит 14,5 мол.7. звеньев хлорофилла.

Пример 4. В 50 мл 1N раствора КОН растворяют 5 г гемнна, добавляют 10 г акриламида, перемешивают 10-15 мин, после чего к полученному раствору добавляют 3 г персульфата аммония в 15 мл воды и 1 мл тетраметилэтилендиамина. Содержимое стакана перемешивают 1 мин. Полимеризация протекает при комнатной температуре в течение 0,5 ч. Сополимер гемина и акриламида выделяют аналогично примеру 1. Выход сополимера 14 г или

95 мас.%. В электронных спектрах поглощения присутствуют полосы при

390 и 630 нм, подтверждающие наличие геминовых звеньев в составе сополимера. Сополимер содержит 15 мол.X

55 звеньев гемина.

Пример 5. Аналогично примеру 4 проводят сополимеризацию гемина и акрилата калия. Получают 13 г (80 мас.7) сополимера. Сополимер содержит 15 мол7. звеньев гемина.

Л р и м е р 6. Аналогично примеру 4 сополимеризуют 5 г гемина и

25 г акриламида. Выход сополимера

29,0 г (97 мас.%). Сополимер содержит 7,5 мол.X звеньев гемина.

Пример 7, Аналогично примеру 4 сополимеризуют 5 r гемина и

50 r акриламида. Выход сополимера

54,9 г (100 мас,%). Сополимер содержит 1 мас.7. звеньев гемина.

Пример 8. Аналогично примеру 4 подвергают сополимеризации 1 г гемина и 10 г акрилата натрия. После выделения путем осаждения в ацетон получают 10,8 г сополимерного продукта (100 мас.X). Сополимер содержит 10 мол.% звеньев гемина.

Пример 9. Аналогично примеру 1 проводят сополимеризацию 2 г гемина, растворенного в 20 мл этилового спирта, и 1 г гидроксиэтилакрилата. После выделения получают 1,8 г сополимера (90 мас.%). Сополимер содержит 32 мол.% звеньев гемина.

Пример 10. Аналогично примеру 4 проводят сополимеризацию 7 r гемина и 5 г акриламида. После выделения получают 10 г сонолимера (90 мас.7.). Сополимер содержит

35 мол.7 гемина.

Молекулярные массы сополимеров, определенные изопиестическим способом, составляют 5 10 -20 10, время полимеризации 0,5 ч,. В известном способе процесс протекает более 3 ч, что связано с необходимостью активации порфиринов ненасьпценными реакционноспособными связями.

Формула из обретения

Способ получения водорастворимых сополимеров металлопорфиринов путем радикальной сополимеризации в растворе ненасьпценного металлопорфирина и гидрофильного мономера под действием окислительно-восстановительной системы, отличающийся тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, в качестве ненасыщенного металлопорфирина используют хлорофилл или гемин и процесс проводят в водно-спиртовом кпи водно-щелочном растворе при массовом соотношении ненасьпценный Hp-таллопорфирин: гидрофильный мономер, равном 1:(1-10).