Способ получения азотсодержащих пероксидных олигомеров

 

Изобретение относится к способу получения азотсодержащих пероксидных олигомеров на основе эпоксидных соединений, которые могут быть использованы для получения лаковых покрытий. Изобретение позволяет упростить технологию процесса (способ одностадиен, длительность сокращается до 3 - 5ч), повысить эластичность отвержденных лаковых покрытий на основе азотсодержащих пероксидных олигомеров и ненасыщенных олигоэфиров (прочность на изгиб составляет 1 мм, прочность на удар 5 Дж). Полученный результат достигается способом получения азотсодержащих пероксидных олигомеров, заключающимся во взаимодействии диглицидового эфира дифенилолпропана, резорцина или этиленгликоля, 1,2-этокси-3-трет-бутилпероксипропана и анилина при их молярном соотношении 1:2:2 соответственно в среде органического растворителя при 55 - 65°С в течение 3 - 5ч. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (191 <И>

®) 5 С 08 С 59/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬГГИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4319818/23-05 (22) 20. 10. 87 (46) 30. 03, 90. Бюл. Ф 12 (71) Львовский политехнический институт им. Ленинского комсомола (72) M.Í.Áðàòû÷àê, В.Б.Вострец, В.А. Пучин и П. В, Новосад (53) 678. 686 (088. 8) (56) Братычак И.Н,, Бычков В.А., Пучин В,A. Концовская И.А. Пероксид ные .олигомеры на основе поликонденсационных смол с концевыми хлоргидриновыми группами. — Пластические массы, 1986, Р 9, с. 6-8. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

ПЕРОКСИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ (57) Изобретение относится к способу .получения азотсодержащих пероксидных олигомеров на основе эпоксидных сое1

Изобретение относится к способу, получения азотсодержащих пероксидных олигомеров на основе эпоксидных олигомеров, которые могут быть использованы для получения лаковых покрытий, отверждаемых при нагревании.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение эластичности лаковых покрытий на их основе.

Пример 1. В реактор загружают

23,3 r (О, 25 моль) анилина, 100 мл

75Х-ного водного раствора изопропило о вого спирта и при 60 С к раствору в течение 1 ч прибавляют смесь 42,5 г

2 динений, которые могут быть использованы для получения лаковых покрытий.

Изобретение позволяет упростить технологию процесса (способ одностадиен, длительность сокращается до 3-5 ч), повысить эластичность отвержденных лаковых покрытий на основе азотсодержащих пероксидных олигомеров и ненасыщенных олигоэфиров (прочность на из, гиб составляет -1 мм, прочность на удар 5 Дж). Полученный результат достигается способом получения азотсодержащих пероксидных олигомеров, заключающимся во взаимодействии диглицидового эфира дифенилолпропана, резорина или этиленгликоля 1,2-эпокси-3- ., трет-бутилпероксипропана и анилина Ж при их молярном соотношении 1:2:2 со- g ответственно в среде органического о растворителя при 55-65 С в течение С

3-5 .ч. 2 табл. (0, 125 моль) диглицидилового эфира дифенилолпропана и 36 5 г (0,25 моль)

1,2-эпокси-3-трет-бутилпероксипропа-, на, растворенных в 150 мл 70Х-ного раствора изопропилового спирта. Реакционную массу при этой температуре выдерживают в течение 3 ч, а затем вакуумируют при 2-3 мм рт.ст, и 60 С.

Получают 95 r вязкого продукта, 2» растворимого в ацетоне, бензоле, диоксане, спиртах и других органических растворителях.

Для олигомера найдено, X: активный кислород 2, 8; азот 4,46. Молекулярная масса (криоскопия, диоксан) 725, 1553542

Пример 2. В реактор загружают

23,3 г (0,25 моль) анилина, 100 мл

70%-ного изопропилового спирта и при

60 С к раствору в течение 1 ч прибав5 ляют 21, 8 r (О, 125 моль) диглицидилового эфира этиленгликоля и 36,5 r (0,25 моль) 1,2-эпокси-З-трет-бутилпероксипропана, растворенных в 150 мл

70%-ного раствора изонропилового спир-10 та. Дальнейший процесс и выделение .пероксидного олигомера проводят как в примере

Получают 72 r вязкого продукта, :растворимого в ацетоне, бензоле, спир-15 тах и других органических растворителях.

Для олигомера найдено, Х: активный кислород 3,2; азот 3,95. Молекулярная масса (криоскопия, диоксан) 660, 20

Пример 3. В реактор загружают 23, 3 г (О, 25 моль) анилина и

100 мл 70%-ного раствора изопропилово" о го спирта и при 60 С к раствору в течение 1 ч прибавляют 27,8 r 25 (О, t 25 моль) диглицидилового эфира резорцина и 36, 5 г (О, 25 моль) 1, 2эпокси-З-трет-бутилпероксипропана, растворенных в 150 мл 70Х-ного водного .раствора изопропилового спирта. Дальнейший процесс и выделение пероксидного олигомера проводят как в примерах 1 и 2.

Получают 75 г вязкого продукта, растворимого в диоксане, ацетоне и других органических растворителях.

Для олигомера найдено, Х : активный кислород 2,5; азот 4,32. Молеку-. лярная масса (криоскопия, диоксан)

950.

40 ,Пример 4. Осуществляют аналогично примеру 1, однако реакцию ведут при 55 С в течение 5 ч. Получают

92 г вязкого продукта, растворимого в органических растворителях. 45 . Для олигомера найдено, %: активный кислород 2; азот 4, 17. Молекулярная масса 650.

Пример 5, Осуществляют аналопримеру 1, однако Реакцию ведут 50 при 65 С в течение 3 ч. Получают 95 r вязкого продукта, растворимого в органических растворителях.

Для олигомера найдено,%: активный кислород 1, 9; азот 3,53. Молекулярная; масса 730, Пример 6. Осуществляют анало-. гично примеру 4 за исключением того, что реакцию проводят в течение 4 ч.

Получают 93 г вязкого продукта растворимого в органических растворителях.

Для олигомера найдено, Х: активный кислород 1,8; азот 4,24. Молекулярная масса 660.

Пример 7. Осуществляют аналогично примеру 5, однако реакцию ведут в течение 4 ч.

Получают 95 r вязкого продукта, растворимого в органических растворителях, Для олигомера найдено, %: активный кислород 2,2; азот 4,32. Молекулярная масса 700, Пример 8. Процесс осуществляют аналогично примеру 4 за исключением того, что реакцию ведут в течение

6 ч. Получают 91 г вязкого,.продукта, растворимого в органических раствори\ телях, Для олигомера найдено, %: активный кислород 2, 1; азот 4, 15,. Молекулярная масса 630 °

Данные по термической стойкости олигомеров приведены в табл. 1.

Лаковые композиции на основе предложенных пероксидных олигомеров готовят путем растворения их и насыщенных олигоэфиров при их массовом соотношении 25;75 в ацетоне до получения

40Х-ного раствора. В качестве ненасыщенных олигомеров используют смолу марки ПЭ-246 (продукт конденсации . этиленгликоля, пропиленгликоля, малеинового и фталевого ангидридов, с молекулярной массой 1400 и кислотным . число .50 мг КОН/r) а также олиго.эфир ТГМ-Ç.

Лаковые растворы наносят наливом на стандартные пластинки из стекла и жести и после высушивания на воздухе от растворителя отверждают при

110 С в течение 1-2 ч, Условия отверждения и физико-механические свойства лаковых покрытий приведены в табл.2, I

Лаковые покрытия, включающие пероксидный олигомер и ненасыщенные олигоэфиры ТА1-3 и ПЭ-246 (прототип) при

110 С отверждаются только в течение

5 ч. Способ по прототипу является многостадийным, длительным, требует применения едкого кали, токсичного растворителя.

5 1553

Формула изобретения

Способ получения азотсодержащих пероксидных олигомеров путем взаимодействия эпоксидного олигомера,и пе- . роксидного соединения при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения эластичности лаковых по- 10 крытий на их основе, в качестве эпок542 сидного олигомера используют диглицидиловые эфиры дифенилолпропана, резо1гцина или этиленгликоля, в качестве пероксидного соединения — 1,2-эпокси3-трет-бутилпероксипропан и процесс ведут в присутствии анилина при молярном соотношении эпоксидного олигомера, пероксидного соединения и анилина о

1;2:2 соответственно при 55-65 С в течение 3-5 ч.

Т а блица 1

Температура начала поПотеря массы, 7 при температуре, С

Олигомер п примеру терн массы, ОС

90 110 130 150

1,2 1,9 2,8 6,5

2,4 2,8 3,6 7,6

15 21 30 72

73

68

Известный

1,1 2,8

0,2 0,5

П р и м е ч а н и е. Скорость нагрева образцов

5 С/мин.

Таблица 2

Условия отНенасыщенный олигомер

Твердость по

M-3, отн. ед.

Прочность.Пероксидный

1 олигомер по при еру верждения, ОС на изгиб на удар по ШГ, мм по У-1А, Цж

0,76

0,64

0 75

0,74

0,75

0,77

0,76

0,75

0,77

0,65

0,80.

0,78

0,71

110 (5 ч) 20

0,36

Олигомер по прототипу

170 (5 ч) 10

ПЭ-246

0,52

Составитель И, Чернова

Техред М.Дидык Корректор Т. Палий

Редактор ТгЛазоренко

Заказ 436 Тираж 431 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 l

2

4 ,5

7

1

3

2

Олигомер по

Т ГМ-3

ТГМ-3

ТГМ-3

ТГМ-3

ТГМ-3

ТГМ-4

ТГМ-3

ТГМ-3

ПЗ-246 ПЗ-246

ПЭ-246

ПЭ-246.

ТГМ-3 прототипу

ТГМ-3

110 (1 ч)

110 (2 ч)

110 (2 ч) 1 5

1 4

1 5

1. 5

1 5

5 I 5

1 5

3 5

1 5

3 5

3 5

1 5