5-(4 @ -пиридил)-пента-2,4-диеналь в качестве реагента на тиосемикарбазид

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 5-/4Ъ-пиридил/-пента-2,4-диеналю в качестве реагента на тиосемикарбазид. Цель - выявление соединения, обладающего высокой чувствительностью для количественного определения тиосемикарбазида. Получение ведут конденсацией 3-(4Ъ-пиридил)-акролеина с ацетальдегидом в присутствии каталитических количеств ацетата морфолина. Выход очищенного продукта 45%. Т.пл. 53-55°С, брутто-формула C<SB POS="POST">10</SB>H<SB POS="POST">9</SB>NO. сп количественного определения тиосемикарбазида с использованием в качестве реагента 5-(4Ъ-пиридил)-пента-2,4-диеналя заключается в спектрофотометрическом определении тиосемикарбазона 5-(4Ъ-пиридил)-пента-2,4-диеналя, полученного нагреванием образца, содержащего тиосемикарбазид с предложенным реагентом. Чувствительность метода 0,25 мкг/мл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН

®) С 07 0 213/16

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕХИЯИ И ОТКУП ИЯМ

ПРИ ГНХТ СССР

1 (21) 4464604/31-04 (22) 22.07.88 (46) 23.04.90. Бюп. Ф 15 (71) Институт органического синтеза

АН ЛатвССР (72) Д.П. Янсоне, P.À. Сколмейстере, . Л,Я. Лейтис, М.В. Шиманская, Л.К. Иаслий и Г..С. Никольская (53) 547.82(088.8) (56) Никитенко В.M. и. др. Методы получения химических реактивов, 1970, Р 22, с. 142.

Sastry С.S.Р., Satyanarayany P., Tummuru M.K. Indian J. Chem. Sect. А, 1985, V. 24А, N 3, р. 258-259. (54) 5-(4 -ПИРИДИЛ) -ПЕНТА-2,4-ДИЕНАЛЬ

В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА НА THOCEMHKAPSАЗИД (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности

Изобретение относится к химии производных пиридина, в частности к новому,5-(4 -пиридил)-пента-2,4-диеналю формулы

СН=CH-СН= СН- СН=О в качестве реагента на тиосемикарбазид.

Целью изобретения является выявление в ряду производных пиридина нового производного, обладающего высокой чувствительностью, для количественного определения тиосемикарбазида.

„,Я0„„3 558906 А 1

2 к 5-(4 -пиридил)-пента-2,4-диеналю в качестве реагента на тиосемикарбазид.

Цель — выявление соединения, обладающего высокой чувствительностью, для количественного определения тиосемикарбазида. Получение ведут конденсапией 3-(4 -пиридил)-акролеина с ацетальдегидом в присутствии каталитических количеств ацетата морфолина.

Выход очищенного продукта 457. Т.пл.

53-55 С, брутто-формула С Н >NO. Способ количественного определения тиосемикарбазида с использованием в качества реагента S-(4 -пирнднл)-пента-2,4-диеналя заключается в спектрофотометрическом определении тиосемикарбазона S-(4 -пир>цил)-пента-2,4диеналя, полученного нагреванием образца, содержащего тиосемикарбазид с предложенным реагентом. Чувствительность метода 0,25 мкг/мп.

Пример. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, ка- фД пельной воронкой и трубкой для подвода. инертного газа, помещают 14 г О 1 (0,105 моль) 3-(4 -пиридил)аролеина, цв

440 мл бензола, смесь 0,94 мп морфо- в лина (0,0108 моль) и 0,62 мл (0,0108 моль) уксусной кислоты, Через раствор продувают в течение 10 мин инертньж газ. Раствор нагревают до

80 С и в течение 1 ч вводят раствор 9 мл (О, 16 моль) ацетальдегида в и

31 мл бензола. Полученную смесь выдерживают при 80 С 3 ч. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в 50Х-ном метиловом спирте и выделяют продукт конденсации при помощи пренаративной

1558906

Формула из о бр етения

5-(4 -Пиридил)-пента-2,4-диеналь формулы

СН=СН-CH=- CH- CH-=Î в качестве реагента на тиосемикарбазид.

Составитель Н. Нарышкова

Техред g.дидык Корректор О. Ципле

Заказ 816 Тираж 324 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5,Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 жидкостной хроматографии на колонке (t50 4,6 мм) с силасорбом ЬС 18. Выход на стадии конденсации 10 r (60%).

Выход очищенного продукта реакции

7,5 r (45%). 5-(4 -пиридил)-пента-2,45 диеналь представляют собой желтое кристаллическое вещество, т.пл. 5355 С.

Найдено, %: С 75,2; Н 5,7; N 8,9. 10

С fd нзио

Вычислено, %: С 75,4; Н 5, 7; Н 8,8.

УФ-спектр, A „(18 Я): 310 нм (4,5) .

ИК-спектр (вазелиновое масло), 1:

1685 (С=О) р 1 605 р 1 625 (С=С) о 15

Спектр ПМР (CDC1 ), м.д.: 6,37 (кв. 1Н, 3 я сн >= 7,8 Гц, Л (p — 14 5 Гц, Н ); 6,95 (д, 1Н, J р =

15 Гц, Н ); 717 (кв, 1Н, Jp =

11 Гц, Н ); 7 28(кв 1Н Нр);7 35, 20 (м, 2Н, Н пиридина); 8,65 (м, 2Н, .

Н,g пиридина); 9,68 (д, 1H, СН0) .

Способ количественного определения тиосемикарбазида с иопвльзованием в качестве реагента предлагаемого соеди"25 нения заключается в спектрофотометрическом определении тиосемикарбазона

: 5-(4 -пиридил)-пента-2,4-диеналя, полученного нагреванием образца, содержащего тиосемикарбазид, с 5-(4 -пири- 30 дил)-пента-2,4-диеналем.

Методика анализа тиосемикарбазида.

В мерных колбах готовят.0,01 М раствор в спирте 5-(4 -пиридил)-пента2,4-диеналя и спиртовый раствор, содержащий 4 мкг/мл тиосемикарбазида солянокислого. В пробирки помещают по 2 мп раствора реагентаи 0,5, 1,2,4 и 8,мл раствора тиосемикарбазида. Со- держиное пробирок доводят спиртОм до 40 объема 10 мл (получают растворы тиосемикарбазида следующих концентраций:

0,2, 0,4, 0,8, 1,6 и 3,2 мкг/мл), перемешивают и греют с обратным холодильником 0,5 ч при 70 С. Затем раст- 45 воры охлаждают, переносят в кюветы и фотометрируют при длине волны 415 вм.

В качестве раствора сравнения берут раствор, который получают, поместив в пробирку 2 мл раствора 5-(4 -пиридил)- 0 пента-2,4-диеналя и доведя объем спиртом до 10 мп.

По полученным данным строят калибровочный график зависимости оптической плотности раствора от количества тиосемикарбазида в пробе. Закон Ламберта-Вера сохраняется в интервале концентраций 0,25-3 мкг/мл. Измерения проводят на спектрофотометре СФ-16.

Чувствительность данного метода (минимальное определяемое количество тиосемикарбазида) 0,25 мкг/мп.

Для сравнения определение тиосемикарбазида проводят способом количественного определения тиосемикарбазида, основанным на способности тиосемикарбазида окисляться иодом в щелочной среде. Количество иода, не вошедшего в реакцию, определяют по результатам спектрофотометрирования комплекса п-хинонмонометиламина, образовавшегося при окислении этим иодом метола, с сульфаниламидом. Чувствительность способа 0,4 мкг/мп. Использование этого способа сопровождается приготовлением большого количества растворов различных реагентов (кислот, щелочей, иода, метола, сульфаниламида, фосфатного буфера).

Таким образом, использование предлагаемого соединения — 5-(4 -пиридил)-! пента«2,4-диеналя для количествен-, ного определения тиосемикарбазида дает ряд преимуществ по сравнению с использованием известного способа, а именно более чем в 1,5 раза увеличивает чувствительность метода, т.е. повышает надежность, а также упрощает методику определения тиосемикарбазида,